4006196

4006196-Desc-ru var ctx = "/emtp"; The translation is almost like a human translation. The translation is understandable and actionable, with all critical information accurately transferred. Most parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable, with most critical information accurately transferred. Some parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable to some extent, with some critical information accurately transferred. The translation is not entirely understandable and actionable, with some critical information accurately transferred, but with significant stylistic or grammatical errors. The translation is absolutely not comprehensible or little information is accurately transferred. Please first refresh the page with "CTRL-F5". (Click on the translated text to submit corrections)

Patent Translate Powered by EPO and Google

French

German

  Albanian

Bulgarian

Croatian

Czech

Danish

Dutch

Estonian

Finnish

Greek

Hungarian

Icelandic

Italian

Latvian

Lithuanian

Macedonian

Norwegian

Polish

Portuguese

Romanian

Serbian

Slovak

Slovene

Spanish

Swedish

Turkish

  Chinese

Japanese

Korean

Russian

      PDF (only translation) PDF (original and translation)

Please help us to improve the translation quality. Your opinion on this translation: Human translation

Very good

Good

Acceptable

Rather bad

Very bad

Your reason for this translation: Overall information

Patent search

Patent examination

FAQ Help Legal notice Contact УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ US4006196A[]

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ SUMMARY OF THE INVENTION Настоящее изобретение относится к новому способу производства геранилхлорида, также известного под его синонимом 8-хлор-2,6-диметил-2,6-октадиен. Это соединение используется в качестве промежуточного продукта при производстве эпоксидов некоторых геранилфениловых эфиров, которые известны своей полезностью для борьбы с насекомыми, оказывая разрушающее влияние на нормальное развитие насекомых. Описание этих эпоксидов геранилфениловых эфиров и использования геранилхлорида в их производстве можно найти в патенте США No. № 3 825 602. Настоящее изобретение относится к способу производства геранилхлорида, который является одновременно экономичным и приводит к получению продукта высокой степени чистоты. This invention relates to a novel process for the manufacture of geranyl chloride, also known by its synonym, 8-chloro-2, 6-dimethyl-2,6-octadiene. This compound is useful as an intermediate in the manufacture of the epoxides of certain geranylphenyl ethers which are known for their usefulness in controlling insects by exerting a disrupting influence upon the normal development of the insects. A description of these epoxides of geranylphenyl ethers and the use of geranyl chloride in their manufacture is found in U.S. Pat. No. 3,825,602. The present invention relates to a process for the manufacture of geranyl chloride which is both economical and results in a product of a high degree of purity. ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ BACKGROUND OF THE INVENTION В данной области техники известно множество способов получения геранилхлорида. Соединение может быть получено из мирцена гидрогалогенированием в присутствии Cu-катализатора (пат. №№ 3 016 408 и 2 871 271). Его также можно получить из линалоола путем взаимодействия с SOCl 2 , PCl 3 , PCl 5 , COCl 2 или HCl. Гераниол также широко использовался в качестве исходного материала, особенно при обработке PCl 3 или PCl 5 [L. Ружичка, Helvetica Chim. Acta 6, 483-92 (1923)] и обработкой смесью метансульфонилхлорида, хлорида лития и диметилформамида [E. W.Collington and A.I.Meyers, J.Org. Chem 36 (20), 3044 (1971)]. A wide variety of processes are known in the art for the preparation of geranyl chloride. The compound can be prepared from myrcene by hydrohalogenation in the presence of a Cu catalyst (U.S. Pat. Nos. 3,016,408 and 2,871,271). It can also be prepared from linalool by reaction with SOCl 2, PCl 3, PCl 5, COCl 2, or HCl. Geraniol has also been used extensively as the starting material, most notably by treatment with PCl 3 or PCl 5 [L. Ruzicka, Helvetica Chim. Acta 6, 483-92 (1923)], and by treatment with a mixture of methanesulfonyl chloride, lithium chloride and dimethylformaide [E. W. Collington and A. I. Meyers, J. Org. Chem 36 (20), 3044 (1971)]. Многие из приведенных выше реакций дают обширные продукты перегруппировки, включая продукты элиминирования. Другие являются дорогостоящими и непрактичными в качестве коммерческих процессов. Many of the above reactions give extensive rearrangement products including elimination products. Others are costly and impractical as commercial processes. Преимущество способа по настоящему изобретению состоит в том, что он экономически выгоден, и дает желаемый продукт с очень высокой чистотой и выходами. The process of the present invention provides the advantage of favorable process economics, and produces the desired product in very high purity and yields. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ DESCRIPTION OF THE INVENTION В практике настоящего изобретения гераниол, также известный под синонимом 2,6-диметил-2,6-октадиен-8-ол, реагирует с хлоридом хлордиметилформиния с получением геранилхлорида. In the practice of the present invention, geraniol, also known by the synonym 2,6-dimethyl-2,6-octadiene-8-ol is reacted with chlorodimethylformiminium chloride to produce geranyl chloride. Изобретение относится к указанной выше реакции независимо от способов получения исходных материалов. Примером получения хлорида хлордиметилформиния является реакция между N,N-диметилформамидом с газообразным фосгеном. Поскольку последняя реакция также дает газообразный HCl, ее эффективность и стехиометрия будут улучшены, если скорость добавления газообразного фосгена будет достаточно медленной, чтобы предотвратить вымывание из реакционной смеси значительного количества фосгена образовавшимся HCl. Реакция хлорида хлордиметилформиния предпочтительно протекает в присутствии нереакционноспособного растворителя, например бензола, толуола, хлороформа, метиленхлорида, этилендихлорида, четыреххлористого углерода, гексана, пентана и т.д. Использование растворителя служит для замедления реакции и защиты полученного продукта от воздействия воздуха, тем самым предотвращая реакцию между хлоридом хлордиметилформиния и влагой воздуха. Воздействие влаги также можно предотвратить, проводя реакцию хлорида хлордиметилформиния в атмосфере инвертного сухого газа, например, азота или сухого воздуха. The invention relates to the above reaction regardless of the methods of preparation of the starting materials. An example of the preparation of chlorodimethylformiminium chloride is the reaction between, N,N-dimethylformamide with phosgene gas. Since the latter reaction also produces gaseous HCl, its efficiency and stoichiometry will be enchanced if the rate of addition of the gaseous phosgene is slow enough to prevent the HCl produced from sweeping out of the reaction mixture any substantial amount of the phosgene. The chlorodimethylformiminium chloride reaction preferably occurs in the presence of a non-reactive solvent, for example benzene, toluene, chloroform, methylene chloride, ethylene dichloride, carbon tetrachloride, hexane, pentane, etc. The use of a solvent will serve to moderate the reaction and to shield the resultant product from exposure to air, thus preventing the reaction between chlorodimethylformiminium chloride and the moisture in the air. Exposure to moisture can also be prevented by running the chlorodimethylformiminium chloride reaction in an atmosphere of ivert dry gas, e.g., nitrogen or dry air. Способ изобретения, реакция между гераниолом и хлоридом хлордиметилформиния, также может быть проведена в присутствии нереакционноспособного растворителя, который будет выполнять функцию, среди прочего, замедления реакции. Когда реакции образования хлордиметилформинийхлорида и геранилхлорида проводят последовательно, будет удобно использовать один и тот же растворитель для обеих реакций. The process of the invention, the reaction between geraniol and chlorodimethylformiminium chloride, can also be conducted in the presence of a nonreactive solvent which will serve the function, among others, of moderating the reaction. When the reactions to form chlorodimethylformiminium chloride and geranyl chloride are performed in succession, it will be convenient to use the same solvent for both reactions. В реакциях, проводимых после способа по изобретению, например, когда геранилхлорид подвергается дальнейшему взаимодействию с образованием эпоксида, как указано выше в разделе «Сущность изобретения», можно снова использовать тот же растворитель. Однако выход эпоксида можно улучшить путем удаления любых легких фракций, образующихся в реакции с геранилхлоридом, до образования эпоксида. Дальнейшую очистку можно проводить либо до, либо после реакции с эпоксидом или любой другой реакции, проводимой после образования геранилхлорида. In reactions performed subsequent to the process of the invention, for instance, whereby geranyl chloride is further reacted to form an epoxide as mentioned in the Summary of the Invention above, the same solvent can again be used. The yield of the epoxide can be improved, however, by removal of any light ends formed in the geranyl chloride reaction prior to the formation of the epoxide. Further purification can be done either before or after the epoxide reaction or any other reaction performed subsequent to the formation of geranyl chloride. Конкретные температура и давление, при которых проводят реакцию образования геранилхлорида, не являются существенными для способа изобретения. Температура реакции в первую очередь ограничивается температурами плавления и кипения используемого растворителя; обычно удобно проводить реакцию при температуре от примерно 0 до примерно 80°С, предпочтительно от примерно 20 до примерно 40°С. Точно так же будет удобно использовать давление в пределах от примерно 0,8 до примерно 4,0 атмосфер. The particular temperature and pressure at which the reaction to form geranyl chloride is performed are not essential to the process of the invention. The reaction temperature is primarily limited by the melting and boiling points of the solvent used; it is generally convenient to run the reaction at a temperature between about 0 DEG and about 80 DEG C, with about 20 DEG to about 40 DEG C preferred. Likewise, it will be convenient to use a pressure ranging from about 0.8 to about 4.0 atmospheres. Реакцию можно проводить с приблизительно эквимолярными количествами гераниола и хлорида хлордиметилформиминия. Можно также использовать избыток любого из реагентов. В частности, избыток хлорида хлордиметилформиния обеспечит преимущество полного удаления гераниола из системы. Это будет желательным результатом, когда полученный таким образом геранилхлорид подвергается дальнейшей реакции с образованием эпоксида, а затем фенилового эфира, как описано в патенте США No. № 3 825 602. The reaction can be conducted with approximately equimolar amounts of geraniol and chlorodimethylformiminium chloride. An excess of either of the reactants can also be used. In particular, an excess of the chlorodimethylformiminium chloride will provide the advantage of complete removal of geraniol from the system. This will be a desirable result when the geranyl chloride thus formed is further reacted to form the epoxide and subsequently the phenyl ether as described in U.S. Pat. No. 3,825,602. При использовании растворителя реакционная смесь будет образовывать две жидкие фазы с желаемым продуктом, геранилхлоридом, находящимся в верхней фазе. Эти фазы могут быть разделены декантацией или любым другим традиционным методом разделения, и, при желании, продукт может быть выделен из верхней фазы и очищен обычными способами очистки, такими как выпаривание или перегонка. Когда растворитель не используется, геранилхлорид сам образует верхнюю фазу, которую можно отделить и очистить таким же образом, как указано выше. When a solvent is used, the reaction mixture will form two liquid phases, with the desired product, geranyl chloride, residing in the upper phase. These phases can be separated by decantation or any other conventional separation technique, and, if desired, the product can be recovered from the upper phase and purified, by conventional purification procedures, such as evaporation or distillation. When no solvent is used, the geranyl chloride will itself form an upper phase which can be separated and purified in the same manner as indicated above. Необязательно, гасящий реагент может быть добавлен к одной или обеим фазам в любой момент времени после реакции. Когда используется описанная выше реакция с хлоридом хлордиметилформиния, после такой реакции можно также использовать гасящий реагент. Реагентом в любом случае будет слабое основание, например 10% раствор карбоната натрия или 5% раствор гидроксида натрия. Основание служит для нейтрализации любых оставшихся в растворе кислых частиц и, таким образом, для повышения стабильности желаемого продукта. Optionally, a quenching reagent can be added to either or both phases at any point in time after the reaction. When the above-described chlorodimethylformiminium chloride reaction is used, a quenching reagent can also be used after such reaction. The reagent in either case will be a weak base, for example a 10% sodium carbonate solution or a 5% sodium hydroxide solution. The base will serve to neutralize any acidic species remaining in solution and thus improve the stability of the desired product. Следующий пример предлагается для дополнительной иллюстрации способа изобретения. The following example is offered to further illustrate the process of the invention. ПРИМЕР EXAMPLE В 2-литровую круглодонную колбу помещают 176 г (2,40 моль) безводного диметилформамида (ДМФА) и 800 мл сухого бензола. Через раствор барботировали газообразный фосген (210 г, 2,10 моль) в течение 8 часов. По мере протекания реакции хлорид хлордиметилформиминия выпадал в осадок в виде белого твердого вещества. Реакция была слегка экзотермической, и температура реакции повышалась от 24 до 36oC. Когда добавление фосгена было завершено, к раствору добавляли безводный гранулированный карбонат натрия (5,3 г, 0,05 моль). Into a 2-liter round bottom flask was placed 176 g (2.40 moles) anhydrous dimethylformamide (DMF) and 800 ml dry benzene. Phosgene gas (210 g, 2.10 moles) was bubbled into the solution over a period of 8 hours. As the reaction progressed, chlorodimethylformiminium chloride precipitated as a white solid. The reaction was mildly exothermic and the temperature of the reaction rose from 24 DEG to 36 DEG C. When the phosgene addition was complete, anhydrous granular sodium carbonate (5.3 g, 0.05 mole) was added to the solution. Затем добавляли 310 г (2,0 моля) гераниола (чистота 92%) в течение 35-40 минут и реакцию замедляли с помощью бани со льдом и водой. Твердое вещество растворялось, и образовывался прозрачный светло-желто-коричневый раствор. Раствор перемешивали в течение нескольких часов. Полученную смесь анализировали с помощью парофазной хроматографии, которая показала около 3 процентов площади непрореагировавшего гераниола. Дополнительные 8 г фосгена служили для устранения любых обнаруживаемых количеств гераниола в реакционной смеси. Next, 310 g (2.0 moles) geraniol (92% pure) was added over a period of 35-40 minutes and the reaction was moderated by an ice-water bath. The solid dissolved and a clear light yellow-brown solution resulted. The solution was stirred for several hours. The resulting mixture was analyzed by vapor phase chromatography, which showed about 3 area percent unreacted geraniol. An additional 8 g of phosgene served to eliminate any detectable amounts of geraniol in the reaction mixture. Реакционная смесь образовывала две жидкие фазы, нижнюю из которых, содержащую ДМФА, хлорид хлордиметилформиния и карбонат натрия, отбирали и отбрасывали. Верхнюю фазу промывали 10% водным раствором карбоната натрия, а затем водой. Затем растворитель выпаривали из смеси, чтобы получить продукт следующего анализа в процентах площади с помощью парофазной хроматографии________________________________________________________Легкие фракции 2,7%Линалхлорид 8,4%Нерилхлорид 9,7%<tb >Геранилхлорид 73,2%Тяжелые концы 3,7%Геранилдихлорид 2,0%___________________________________________ The reaction mixture formed two liquid phases, the lower of which, containing DMF, chlorodimethylformiminium chloride and sodium carbonate, was drawn off and discarded. The upper phase was washed with aqueous 10% sodium carbonate solution and subsequently with water. The solvent was then evaporated from the mixture to give a product of the following analysis in area percent by vapor phase chromatography______________________________________Light ends 2.7%Linalyl chloride 8.4%Neryl chloride 9.7%Geranyl chloride 73.2%Heavy ends 3.7%Geranyl dichloride 2.0%______________________________________ Масса геранилхлорида 342 г (технический выход 98%). The weight of geranyl chloride was 342 g (98% technical yield).

Please, introduce the following text in the box below Correction Editorclose Original text: English Translation: Russian

Select words from original text Provide better translation for these words

Correct the proposed translation (optional) SubmitCancel