Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Механика композитных материалов 4 1982

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
9.91 Mб
Скачать

случай будет соответствовать полностью

са

 

COSMp

 

 

 

 

 

 

разориентированному

состоянию,

обус­

 

 

 

 

 

Jr

 

. 1 - '

i

ловленному переходом

от

«парамагнит­

0,39

 

 

 

 

 

 

 

 

ного» к «диамагнитному»

направлению

0,36

 

 

 

 

 

 

 

 

ориентации сегментов ПС.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экспериментальная проверка подтвер­

0,33

 

 

 

 

£• ^ ■

 

 

дила результаты анализа. Разбавленный

 

 

 

 

 

 

 

раствор атактического ПС в дихлорэтане

0,30

 

 

 

 

 

 

выливали на стеклянную подложку, под­

 

 

 

 

4

вешенную в межполюсном зазоре посто­

0,27

0

 

300

 

600

__ ■

LEi

янного магнита пермеаметра сильных по­

 

 

 

 

900

 

1200

лей БУ-3, гдо он выпаривался при одно­

Экспериментальные точки и теоре­

временном воздействии ОПМП. Получен­

тические

кривые

зависимости

сте­

ные пленки ПС исследовались на ИК

пени

 

ориентации

сегментов

поли­

спектрометре UR-20 с поляризатором.

мерной

цепи

cos2 ср

от

времени

Значения оптических плотностей /ц

и / ±,

воздействия

магнитного

поля

t

определяющих дихроизм /?, измерялись в

при

 

различных

напряженностях

максимуме полосы 2851 см-1 от базовой

поля:

О

(---------- )

2910

Э;

• (--------- ) — 4600 Э; Д (-------- ) —

линии. Экспериментальные

точки

cos2cp,

 

 

 

 

5000 Э.

 

 

 

 

полученные при различных временах воз­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

действия и напряженностях ОПМП, приведены на рисунке.

 

 

 

 

По формулам (25),

(33),

(34) на ЭВМ «Хыолетт Паккард» был про­

веден по методу наименьших квадратов расчет зависимостей cos2<p (Н, t), значения которых мало отличаются от экспериментальных. Эти кривые также приведены на рисунке. Среднее квадратичное отклонение между экспериментальными и теоретическими значениями составило 0,268%.

При расчете теоретических зависимостей cos2cp(Я,/) (в системе СГСМ) в качестве постоянных задавались лишь следующие величины: грамм-моль звена ПС Мз=Ю5 г, который использовался при определе­

нии молекулярной массы

сегмента МС= ЬМ3; молярная магнитная

вос­

приимчивость бензольного

кольца х з= —55*10-6 [9], концентрация

с=

= 0,1 г/см3, температура

Г=293К; постоянная Больцмана £=1,38Х

ХЮ"16 эрг/К> число Авогадро УУА=6*1023. С помощью ЭВМ на основе минимизации теоретической функции cos2cp были рассчитаны значения

следующих

постоянных: %\ = 0,74316-10“5; тц = 0,080600-101 П; ri2 =

= 0,65878* 105

П; р, = 0,19057* 101; р2 = 0,76127* 101; 6= 0,79899-101;

М = 0,98903105.

Обсудим обоснованность полученных величин. %i — значение магнит­ ной восприимчивости ПС, данные о котором в литературе отсутствуют. Согласно [11] магнитная восприимчивость поливинилхлорида, опреде­ ленная по методу Гуи, 3,5* 10~6. В силу наличия бензольных колец в ПС приведенное выше значение %i является для ПС вполне реальным. Ц1 — вязкость дихлорэтана. Согласно [12] при 20° С rji = 0,83 П, что очень близко к указанному значению гц. т]2 — «внутренняя» вязкость ПС, характеризующая вращение сегментов внутри клубка. Значение, приведенное выше, соответствует вязкости расплава при 160° С [13] или вязкости концентрированного раствора, содержащего 0,2 массовых час­ тей ПС при М= 105 [14]. Р1 — отношение полуосей клубка, как эллип­ соида вращения. Согласно [3] рi=2, что также близко к расчетному зна­ чению. р2 — соотношение полуосей сегмента; b — число элементарных звеньев в сегменте. Согласно [3] для ПС в 0-растворителе Ь = 7,9, что близко к полученному значению. Значение М — молекулярная масса ПС, приведенное выше, также соответствует возможному средневесо­ вому значению молекулярной массы для блочного ПС [13].

Таким образом, значения постоянных, полученные из эксперимен­ тальных и теоретических зависимостей, соответствуют известным в лите­ ратуре данным, что подтверждает жизнеспособность модели, предло­ женной нами для описания поведения макромолекул ПС в магнитном поле. Применение подобной модели позволяет вскрыть сущность процес­

сов, происходящих в гибкоцепных полимерах при воздействии магнит­ ных полей и приводящих к изменению макросвойств полимеров, а также определить те структурные элементы, которые ответственны за эти из­ менения.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

I.Молчанов Ю. М., Кисис Э. Р., Родин Ю. Я. Структурные изменения полимер­

ных материалов в магнитном поле. — Механика полимеров, 1973, № 4, с. 737—738.

2.Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. Л., 1975. 592 с.

3.Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в раство­

рах. М., 1964. 720 с.

4.Дорфман Я. Г. О специфике воздействия магнитных полей на диамагнитные

молекулы в растворах. — Биофизика, 1962, т. 7, N° 6, с. 733—734.

5.Най Дж. Физические свойства кристаллов. М., 1960. 385 с.

6.Збинден Р. ИК-спектроскопия высокополимеров. М., 1966. 355 с.

7. Журков С. Н., Сучков В. А., Новак И. И З о си н Л. П. Молекулярная ориента­

ция и разрывная прочность полистирола. — Механика полимеров, 1969, № 4, с. 612—615.

8.

Габараева А. Д., Милагин М. Ф., Шишкин А. И. Экспериментальное определение

предельного двойного лучепреломления ориентированных полимеров.. — Механика поли­

меров,

1967, № 6, с. 1105— 1109.

9.

Дорфман Я. Г. Диамагнетизм и химическая связь. М., 1961. 232 с.

10.

Глестон С., Лейдлер К Э йринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.,

1948. 583 с.

II. Грифель Б. Ю., Абдуллаев Н. А. Изучение релаксационных переходов в поли­

мерах при воздействии магнитных полей. — Азерб. хим. журн., 1972, № 2, с. 105— 107.

12.Справочник химика. М.; Л., 1962, т. 1, 1071 с.

13.Полистирол. М., 1975. 288 с.

14.Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. М., 1965. Т. 2. 508 с.

Институт механики полимеров

Поступило в редакцию 02.11,81

АН Латвийской ССР, Рига

 

УДК 678.2:620.1

/С. Василиу-Опреа, М. Попа

ИЗМЕНЕНИЕ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ПРИ ВАЛЬЦЕВАНИИ В ПРИСУТСТВИИ ПОЛИУРЕТАНОВОГО КАУЧУКА

Поливинилхлорид (ПВХ) имеет выраженную полярную химическую структуру, которая придает ему как повышенную жесткость, так и низ­ кую ударную вязкость. Увеличить ударную вязкость можно путем введе­ ния в цепь полимера некоторой упругой компоненты, путем сополимеризации полихлорвинила с диэновым мономером и обработкой полимера в присутствии некоторых эластомеров. Часто прибегают ко второму пути, который, однако, приводит к уменьшению прочности на растяжение и тем самым ограничивает возможности использования получаемых про­ дуктов.

Одновременное улучшение ударной вязкости и прочности может быть достигнуто путем контроля сшивания полимера, чтобы чрезмерно не из­ менять гибкость фрагментов цепи между двумя поперечными связями [1]. При обработке смесей ПВХ с некоторыми эластомерами, такими, как, например, нитриловый каучук (с 18% содержанием акрилонитрила) [2], такой эффект может быть достигнут путем стимулирования реакций при­ вивки и блок-сополимеризации, сопровождаемых слабым сшиванием по­ лучаемых продуктов. Целью данной работы является изучение влияния температуры и продолжительности вальцевания на прочность при растя­ жении и на ударную вязкость материала (ПВХ, модифицированный эластомером полиуретанового типа) для выявления оптимальных усло­ вий обработки.

Исследованию подвергался суспензионный поливинилхлорид типа «Драй бленд» CKw=70, в составе которого преобладает фракция размером 80 мкм. Полиуретан был синтезирован из дибензил-диизоцианата, глицерина и адипиновой кислоты со структурой

C - NH - C6H4 - C6H4- N H - C -O - сн2 -сн-сн2 - о- с-(сн2) 4 - с--

о о он о 6

Смеси этих двух полимеров обрабатывали на лабораторных вальцах. В качестве основ­ ной рецептуры использовали состав, соответствующий выходу жестких продуктов: 100 г ПВХ-С, 1,5 г стеариновокислого свинца, 1,5 г сернокислого трехосновного свинца, 0,3 г стеарина. Согласно экспериментальной программе, количество вводимого полиуретана изменяли в пределах 1—5% от количества основного полимера (ПВХ-С), температуру обработки изменяли в пределах 150— 190° С, а продолжительность обработки — в пре­ делах 7—21 мин. Пластины толщиной 1 и 4 мм, применяемые для определения механи­ ческих свойств материала, были спрессованы под давлением 170 ат в течение 10 мин при температуре 175° С.

Определение прочности па растяжение аР кгс/см2 проводили при скорости нагруже­ ния 100 мм/мин. Ударную вязкость ак кгс/см2 определяли методом Шарли на образцах

с надрезом, используя маятник массой 0,04 кг. Образцы испытывали сериями по пять штук для каждого определения.

Предварительные эксперименты показали, что на механические свойства модифици­ рованного ПВХ-С влияют такие параметры, как количество эластомера Х\> температура обработки х2 и продолжительность обработки х3. Были установлены также приемлемые пределы изменения указанных параметров, а именно! Х\ — 0—5%; х2 — 150— 190°С;

*3 — 7—21 мин. Эта область изменения параметров соответствует условиям обработки ПВХ-С вальцеванием.

Кодирование переменных

 

 

Кодирование переменных

 

Реальные переменные

 

 

 

 

 

 

-U 68

•-1

0

1

1,68

Добавки полиуретана х и %

0

1

2,5

4

5

Температура обработки х2, %

150

158

170

182

190

Продолжительность обработки х3, мин

7

9,8

14

18,2

21

Для изучения влияния величин хи х2, *з на механические свойства ма­ териала необходимо определить корреляционную функцию типа [3] у = = ao+ l iaiXi + '2aijXiXj\ i ^ y , где у — измеряемое свойство (функция от­ клика); Xi — переменные величины, представляющие собой рассматри­ ваемые параметры; а* — коэффициенты регрессии. Для сокращения числа опытов, необходимых для определения коэффициентов регрессии, использовали центрированный рототабельный композиционный план второго порядка [4]. Кодирование рассматриваемых переменных дано в табл. 1.

Экспериментальная программа, составленная для определения иско­ мых корреляционных функций и включавшая 20 экспериментов, а также экспериментальные значения прочности на растяжение и ударной вяз­ кости приведены в табл. 2. Экспериментальные данные обрабатывали методом множественной регрессии [5] при помощи ЭВМ; незначимые ко­ эффициенты регрессии исключали с помощью теста t при доверительной вероятности 95%.

В результате было получено, что зависимость прочности на растяже­

ние ар от рассматриваемых параметров выражается уравнением

 

стр = 635,88 +14,83*! + 8,64*2*!.

(1)

Очевидно, что на ар в первую очередь влияет количество введенного в

исходную смесь полиуретана х\, в то время как влияние температуры х2 сказывается в меньшей мере. На рис. 1 показано изменение прочности на растяжение ар в зависимости от количества полиуретана при различных значениях температуры вальцевания. За исключением температуры

 

 

 

 

 

Табл. 2

 

Экспериментальная программа и полученные значения ар и а*

 

Экспериментальная

программа

Функция

отклика

№ опыта

 

 

 

прочность на

ударная

 

 

 

 

растяжение ар,

вязкость ак

 

 

 

 

кгс/см2

(кге • см/см2)

1

,- 1

1

- 1

630,9

0,0339

2

1

- 1

- 1

647,7

0,0385

3

- 1

1

- 1

643ь3

0,0540

4

1

1

- 1

674,3

0,0397

5

- 1

- 1

1

641,2

0,0288

6

1

- 1

1

631,1

0,0486

7

- 1

1

1

630,6

0,0361

8

1

1

1

672,5

0,0296

9

—1.68

0

0

586,5

0,0245

*10

1,68

0

0

654,8

0,0322

11

0

-1 ,6 8

0

634,7

0,0310

12

0

1,68

0

641,7

0,0455

13

0

0

-1 ,6 8

622,1

0,0423

14

0

0

1,68

623,6

0,0328

15

0

0

0

629,2

0,0351

16

0

0

0

644,7

0,0342

17

0

0

0

632,2

0,0371

18

0

0

0

6347

0,0341

19

0

0

0

638,0

0,0369

20

0

0

0

635,5

0,0354

150° С, прочность на растяжение линейно увеличивается с увеличением в составе количества полиуретана. Линейная зависимость сгр от темпера­ туры проявляется при всех уровнях концентрации полиуретана (рис. 2), однако в зависимости от концентрации полиуретана значение Ор при увеличении температуры падает или увеличивается. Это объясняется химическими реакциями между двумя полимерами (прививка—блок-со- полимеризация), которые могут быть инициированы обработкой. Во время вальцевания полимеры подвергаются сильным механическим и тепловым воздействиям, результатом которых является гомолитическое расщепление их главных цепей. Возникающие свободные макрорадикалы активизируют реакции, приводя к деструкции полимеров (с уменьше­ нием их молекулярной массы) или к сшиванию цепей и укреплению структуры.

Появление блочных и привитых структур определяется также ско­ ростью деструкции обоих реагирующих веществ. Так, полиуретан, содер­ жащий в своей структуре ароматические кольца, является более тепло­ стойким, и его гомолитическое расщепление происходит при относи­ тельно высоких температурах. Следовательно, до значений температуры, равных приблизительно 170° С, можно ожидать, что макрорадикалы по­ явятся главным образом за счет ПВХ-С. Тогда при малых количествах полиуретана (<2,5% ) будет преобладать реакция деструкции, проте­ кающая тем активнее, чем выше температура, что приводит к снижению прочности на растяжение.

С увеличением количества полиуретана возрастает возможность про­ текания реакции прививки и блок-сополимеризации (особенно при тем­ пературах >170° С) и усиливается степень участия в этой реакции макро­ радикалов данного полимера. Следовательно, прочность на растяжение увеличивается при введении в цепи винилхлорида компонента с резко полярными заместителями. Тогда можно предположить, что структуры, получаемые при совместной обработке этих двух полимеров, являются структурами типа

••• -CH,-CH-CH2-CH-0-C-NII-CeH4- C,.H4-

NH- с- 0 - CH,—сн —СИ,

О -с -

Cl

CI

О

 

 

6

о н

о

 

 

— сн„ - сн - с н , - с н ~ с н , - с н -

 

 

 

 

- I

-

I

I

 

 

 

 

С(

 

j

С!

 

 

 

 

 

- 0 - C - N - C . H . - С , Н - N H - C —

(11)

 

 

 

::

6

4 6 4

,

 

 

 

О

 

 

о

 

Существование этих структур подтверждаются ИК спектроскопией и турбидиметрическим титрованием, показывающими наличие лишь од-

Рис. 1. Зависимости прочности на растяжение от концентрации полиуретана при разных

значениях температуры вальцевания (указаны на рисунке).

Рис 2 Зависимости прочности на растяжение от температуры вальцевания при разной

концентрации полиуретана (указана на рисунке).

ного компонента в продукте реакции, а также косвенно измерениями вяз­ кости. Эти измерения показывают, что при концентрациях полиуретана >2,5% и при температурах обработки 170—182° С молекулярная масса увеличивается [6]. Наблюдаемая здесь наибольшая прочность на растя­ жение, полученная при температуре 190° С и содержании полиуретана 5%, объясняется также реакцией сшивания, развивающейся главным об­ разом с участием функциональных групп, принадлежащих полиуретану. Реакция сшивания, результатом которой является резкое увеличение жесткости структуры, может быть схематически представлена следую­ щим образом:

 

 

соон

 

и

он

соо -

.ССЭИ

 

 

 

I

 

 

/

 

 

/

с=о

 

 

\

 

 

 

 

 

/

он

он

\

 

он

он

^>-он

HOOC— /

 

/

 

 

\

-о—С—'

 

\

 

 

 

 

 

/

 

II

 

/

 

 

\

 

о

 

\

 

 

/

 

 

 

но - <^

 

 

\

 

 

 

 

■->

н о - \

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

/

 

 

 

/

 

 

\

 

 

 

-соон

 

 

/

 

 

 

 

 

 

\с

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

С)

 

 

 

 

- о н

/ \ /

 

 

Наличие такой структуры подтверждается экспериментальными дан­ ными, полученными при исследовании растворимости этих веществ. При граничных условиях данной экспериментальной программы (добавка полиуретана = 5%; Г=190°С) выделяются нерастворимые продукты с ог­ раниченным набуханием в обыкновенных растворителях ПВХ (циклогек­ санон) [6].

Выдвинутые ранее предположения о природе химических реакций подтверждаются при рассмотрении взаимосвязи между показателями ударной вязкости и параметрами процесса обработки. Зависимость удар­ ной вязкости аъ. от некоторых переменных *ь *2, выражается как

ah= 0,03575 + 0,0028*2 —0,0052*1*2—0,0046*2*3.

.(2)

Рис. 3. Зависимости ударной

вязкости от концентрации по­ лиуретана при различных тем­ пературах (указаны на ри­ сунке).

Можно заметить, что концентрация полиуре­ тана влияет на величину а/г меньше, чем на со­ противление растяжению. Для ударной вязко­ сти более ощутимым является совместное влияние концентрации полиуретана и темпера­ туры обработки *2.

На рис. 3 приведена зависимость ударной вязкости от концентрации полиуретана при различных значениях температур и продолжи­ тельности вальцевания. Оказалось, что важ­ ным параметром процесса обработки, опреде­ ляющим ударную вязкость, является темпера­ тура. Установлено, что при температуре <170° С ударная вязкость возрастает с увели­ чением добавки полиуретана. Так как в этих условиях прочность на растяжение сохраня­ ется постоянной (см. рис. 1), можно предпола­

гать, что реакции сшивания отсутствуют и реакции прививки и блок-со- полимеризации протекают неинтенсивно. В результате увеличиваются показатели ударной вязкости полиуретана.

С увеличением температуры реакция между компонентами идет бо­ лее интенсивно, что должно, казалось бы, привести к увеличению удар­ ной вязкости. Но так как в этих условиях создаются благоприятные условия для реакции сшивания, то наблюдается обратное явление: по­ казатели ударной вязкости уменьшаются с увеличением концентрации полиуретана (при Г=190°С) или же сохраняются неизменными (при Т= 170°С), что в свою очередь указывает на относительно слабое сши­ вание продукта реакции.

При температуре 150° С увеличение продолжительности вальцевания приводит к линейному росту ударной вязкости а/*, тем более очевидному, чем выше содержание полиуретана (рис. 4). Это объясняется тем, что при относительно низких температурах реакция сшивания, вызывающая повышение жесткости структуры, не протекает. В то же время созда­ ются благоприятные условия прививки и блок-сополимеризации, что и обусловливает возрастающую частоту ввода остатков полиуретанового типа в виде линейных отрезков или ответвлений от главной цепи. Судя по данным эксперимента, увеличение продолжительности обработки благоприятствует указанным реакциям.

При увеличении температуры обработки наблюдается обратное явле­ ние: с повышением концентрации полиуретана и продолжительности об­ работки показатели ударной вязкоупругости уменьшаются. По-види­ мому, при достаточно высоких температурах создаются благоприятные условия для протекания реакций сшивания, обусловленных главным об­ разом присутствием полиуретана. Чем его больше и чем больше продол­ жительность вальцевания, тем выше степень сшивания, что и приводит к повышению жесткости структуры и к увеличению прочности на растяже­ ние (см. рис. 2).

Следовательно, существует некоторая взаимосвязь между характе­ ром изменения прочности на растяжение и ударной вязкостью. Получен­ ные экспериментальные данные подтверждают высказанное предположе­ ние об основных принципах структурообразования.

Уравнения (1) и (2), выражающие взаимосвязь между механиче­ скими свойствами полученного материала и параметрами, характеризую­ щими технологический процесс, позволяют установить оптимальные условия последнего. Для этого необходимо определить собственные зна­ чения матрицы коэффициентов регрессии второго порядка [4], и если все они, без исключения, отрицательны, то в исследуемой нами эксперимен­ тальной области существует абсолютный максимум.

Анализ уравнений показывает, что поверхность отклика полученных функций не имеет абсолютного максимума в исследуемой нами области,.

Рис. 4. Влияние продолжительности обработки на ударную вязкость при температуре 150 (а) н 190°С (б) и различном содержании полиуретана (указано на рисунке).

 

 

на что указывают также данные ри­

 

 

сунков. Однако

можно установить

 

 

значения технологических

парамет­

 

 

ров, позволяющих существенно уве­

 

 

личить значения одной из двух ме­

 

 

ханических характеристик, не изме­

 

 

няя при этом величины второй ха­

 

 

рактеристики (рис. 5). Если нужен

 

 

материал с повышенной прочностью

 

 

на растяжение

(для

изготовления

 

 

изделий, на которые не будут воз­

 

 

действовать ударные нагрузки), то в

 

 

исходную смесь

необходимо ввести

 

 

до 5% полиуретана и подвергнуть

 

 

смесь относительно непродолжитель­

Рис. 5. Оптимальная область обработки

ному вальцеванию

(~ 7

мин)

при

относительно высокой

температуре

смесей ПВХ-С с полиуретаном. 1,2 —

а Р; 3, 4 ah. Режимы: 1,3

— 190° С,

(190°С). Материал

с

повышенной

7 мин; 2, 4 — 150° С, 21

мин.

ударной вязкостью

и

с

хорошими

 

 

показателями прочности

на растя­

жение изготовляли при высоких концентрациях полиуретана

(до

5%),

но при другом режиме обработки: время обработки увеличивается, но температура уменьшается до 150° С. И, наконец, относительно большая ударная вязкость и прочность на растяжение, близкая к обычной для ПВХ-С, характерны для материала, полученного в режимах с малой продолжительностью вальцевания (7 мин), высокой температурой обра­ ботки (190°С) и с небольшой добавкой полиуретана (1%).

Следует добавить, что для практических целей наибольший интерес представляют материалы, получаемые по второму варианту.

Выводы. 1. Интенсивные тепловые и механические воздействия, кото­ рым подвергаются во время вальцевания смеси ПВХ-С и полиуретана, способствуют протеканию химических реакций между этими двумя поли­ мерами.

2.Присутствие отрезков полиуретана в цепи ПВХ-С определяет из­ менение механических свойств последнего.

3.Параметры режима обработки существенным образом влияют на механические свойства получаемых продуктов: увеличение температуры, способствующее протеканию реакций сшивания, ведет к увеличению прочности на растяжение сгр, в то время как увеличение продолжитель­ ности обработки при небольших значениях температуры способствует протеканию реакций прививки — блок-сополимеризации и ведет к уве­ личению ударной вязкости а/г.

4.Наилучшим сочетанием механических свойств — сгр, аь — обладает материал, получаемый при относительно высоких концентрациях поли­

уретана (5%) путем обработки в течение 21 мин при температуре 150° С.

СП И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

1.Deanin R. D. Polymers. Structure, Properties and Applications. Colmer’s Practical

Plastics Series. 1972. 365 p.

2.Vasiliu-Oprea Cl., Popa M. Mechano-chemische Reaktionen des Poly(Vinylchlorids).

II. Optimisierung einiger mechanischen Eigenschaften des

PVC-S modifiziert durch

walzen zusammen Nitrylkautschuk. — Colloid a. Polymer Sci.:

(оттиск).

3. Onpea К., Петрован С., Попа M. Оптимизация прочности на растяжение поливи­

нилхлорида с добавкой бензидииа. — Механика композитных материалов, 1979, № 6,

с.977—981.

4.Cochran W. G.t Сох G. М. Experimental Designs. New York; London; Sydney,

1968.611 р.

5.IBM System В 60 (360A-CM-03 X) Scientific Subroutine Packager. Programmer’s Manuel, Version III. H20-0205-3, 1968, 428 p.

6. Simionescu Cr.,

Vasiliu-Oprea C., Negulianu C. Mechanochemical Synthesis. —

J. Polymer Sci. Polym.

Symp., 1978, vol. 64, p. 164.

Ясский политехнический институт, CPP

Поступило в редакцию 06.07.81

МЕХАНИКА КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ, 1982, № 4, с. 685—689

УДК 611.08:620.1

В. А. Касьянов, Д. Д. Мунгалов, В. М. Витиньш, Д. Э. Паблак

МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛЕПЕСТКОВ АОРТАЛЬНОГО КЛАПАНА ЧЕЛОВЕКА ПРИ ПЕРИОДИЧЕСКОМ НАГРУЖЕНИИ

1. В настоящее время ведутся поиски оптимальной конструкции и наиболее соответствующих материалов для изготовления надежных и долговечных искусственных клапанов сердца. Все известные клапаны сердца могут быть разделены на три основных типа — шариковые, дис­ ковые и лепестковые. Последние в свою очередь подразделяются на искусственные клапаны из синтетических материалов, аллоклапаны, ксеноклапаны и клапаны из различных биологических материалов.

Лепестковые биологические клапаны имеют несомненное преиму­ щество перед остальными типами искусственных клапанов вследствие сохранения центрального потока крови через клапан, свободы от тром­ боэмболии, отсутствия внезапного разрыва лепестков клапана, бесшум­ ного их закрытия. Поскольку в настоящее время долговечность алло­ клапанов и ксеноклапанов недостаточна [1]. актуальной проблемой является создание надежного и долговечного искусственного лепестко­ вого клапана сердца из синтетического материала. Для успешной раз­ работки такого искусственного клапана необходимо знание не только гемодинамических характеристик природного аортального клапана [2], но и механических свойств материала лепестков. Необходимость изу­ чения механических свойств природного материала для правильного подбора его заменителя подчеркивалась неоднократно [3, 4].

Изучению механических свойств лепестков аортального клапана че­ ловека посвящено всего несколько работ. Исследование характера за­ висимости напряжение—деформация при одноосном растяжении образ­ цов проведено в работах [4—6]. Но поскольку аортальный клапан in vivo работает в динамическом режиме нагружения, интерес пред­ ставляет знание динамических характеристик материала при периоди­ чески изменяющемся напряженно-деформированном состоянии лепе­ стка. Поэтому настоящая работа посвящена изучению динамической упругости аортального клапана сердца человека в условиях, близких к физиологическим, с целью определения изменения механических свойств материала при различных частотах нагружения.

2. Для линейного вязкоупругого материала, подверженного действию напряжения, изменяющегося по определенному закону (например, синусоидальному), при установившемся режиме результирующие де­ формации также будут изменяться по этому закону, но будут запазды­ вать на определенную фазу Дфд, величина которой зависит от механи­ ческих свойств исследуемого материала. Комплексный динамический модуль упругости для такого материала может быть определен как Е*ъШ1 = Е' + jE" Здесь Ег — упругий модуль, а Е" — модуль потерь, определяемые по известным формулам E'=(o*/el)cosAcp./<. и Е" = = (a7e*)sin Дф/i, где а* и в* — максимальное напряжение и деформа­ ция соответственно. Следовательно, если а*, в* и Дфд для данного за­ кона нагружения могут быть определены экспериментально, то упругая и вязкая части динамического модуля упругости могут быть найдены для заданной частоты изменения нагрузки.

Для этой цели был создан стенд (рис. 1), на котором проводили испытания образцов 1 аортального клапана человека по методу выдувания мембран. Диаметр

отверстия определялся размером лепестка аортального клапана и был равен 0,7 см.

6

Форма зажимного

лабиринта 2 была изго­

 

товлена с учетом требований, предъявляе­

 

мых к фиксации образцов из мягкой био­

 

логической ткани,

и обеспечивала полную

 

герметизацию, отсутствие выскальзывания и

 

повреждения лепестка клапана.

 

Изменение

давления,

действующего на

 

образец по

данному закону, осуществляли

 

с помощью электромагнитного пульсатора 3,

 

питаемого от генератора инфранизких час­

 

тот ГЗ-16 4 через усилитель постоянного

 

тока УБ-2 5. Величина нижней границы

 

гидравлического

давления

поддерживалась

Рис. 1. Схема испытательного комплекса.

с помощью

водяного столба 6 и обратного

Пояснения в тексте.

клапана 7.

В процессе эксперимента прово­

дили измерения величины прогиба мембраны h с помощью телевизионного площадемера 8 по величине перемещения флажка 9,

опирающегося на центр мембраны. Масса флажка составила 0,5 г. В качестве измери­ тельного элемента использовали телевизионную камеру КТП-67 10 с ахроматическим объективом от микроскопа ОМ-12 11 и набором удлинительных колец 12 для получе­

ния 50—70% перекрытия поля измерения на экране видеоконтрольного устройства ВК50В60 13. Одновременно проводили измерение давления, действующего на образец /, с помощью тензометрического манометра ТМ-1 14. Преобразование аналогового сигнала от тензометрической модульной системы М-1000 15 проводили с помощью цифрового вольтметра Ф-203 16, синхронно телевизионному площадемеру [7]. Точность

измерения давления составила 0,066 кПа, время одного измерения 20 мс. Весь испы­ тательный комплекс позволяли проводить двухпараметровую синхронную запись экспе­ риментальных данных на ЭВМ.

В качестве экспериментального материала использовали лепестки аортального кла­ пана человека, взятые при аутопсии у лиц в возрасте от 40 до 50 лет, погибших от различных травм, не связанных с сердечными заболеваниями. Эксперименты проводи­ лись не позднее, чем через 6 ч после забора материала, который хранился в физиоло­ гическом растворе при / = 20±Г С . Исследовали четыре аортальных клапана. Образцы подвергали периодическому нагружению по закону, близкому к физиологическому за­ кону изменения давления. Нагружение образцов проводили с частотой до 3,5 Гц.

При периодическом нагружении мембранных образцов изменение давления находилось в пределах от 10,7 до 21,3 кПа. При приложении максимального давления визуально наблюдали, что выдуваемый пу­ зырек имеет сферическую поверхность. Толщину лепестка измеряли с помощью катетометра К.М-6 с точностью 0,001 мм. Для определения амплитудно-фазовых характеристик материала использовали метод дискретного преобразования Фурье (ДПФ). Ограниченный по полосе сигнал x(t) преобразованием Фурье Р(ы) можно описать эквидистант­ ной последовательностью отсчетов х(пТ), где Т — интервал дискрети­ зации по времени, п — номер отсчета сигнала [8]. Эта последователь­ ность определяет периодически продолженный спектр FT(ш) как его разложение в ряд Фурье:

-Н»

+оо

Г(ш) = J * ( 0 exp (-jat)dt; FT(co) = ^ х ( п Г ) exp ( —/ипГ);

IT

(/W)«W2n;

 

J рт(ы) exp

|F(co)|=0; | <o | > ~ [2л/Т];

—Л/Г

 

^

Fr (<o)=F(o>); |(0| < i [ 2 Jt/7’].