48. Антраценпроизводные: физ-хим св-ва, методы выделения и обнаружения.

Физ-хим св-ва: кристаллические в-ва желтого, оранжево-красного и коричневого цвета, встречаются и бесцветные антранолы. Определённая t плавления, большинство флуоресцируют в УФ-свете: антрахиноны-оранжевым, розовым, красным, огненнокрасным и коричневым; антроны и антранолы-желтым, голубым и фиолетовым цветом. При нагревании до 210°С сублимируются (используется для извлечения). По р-римости: гликозиды р-римы в воде, этаноле, водно-спиртовых смесях, но нер-римы в органич неполярных р-лях: диэтиловом эфире, хлороформе, бензоле; агликоны, наоборот, р-римы в хлороформе, спиртах, диэтиловом эфире, CCl₄, но нер-римы в воде. В щелочах растворяются, образуя вишнево-красные соли феноляты, а с солями тяжёлых металлов (Fe, Al, Cr, Zn) устойчивые соли или комплексы (лаки). Гликозиды имеют оптическую активность, под действием ферментов и кислот гидролизуются на агликон и сахарную часть. Всем АП характерна устойчивость их ядра. Восстановленные формы АП окисляются О₂ воздуха, пергидролем (Н₂О₂). Окисленные производные антрацена по-разному относятся к щелочам (используют для уточнения структуры): - им. карбоксильную группу р-ряются в водных р-рах карбонатов, гидрокарбонатов и щелочей→красные соли; -им. гидроксил в βположении→феноляты с водными р-рами карбонатов и щелочей; -им. гидроксилы в αположении→феноляты только с щелочами, т.к. α-гидроксилы образуют внутримолекул. водородную связь с соседней карбонильной группой→ОН-группа в α-положении менее реакционно способна, чем в β-положении.

Выделение: Большинство соединение в виде гликозидов → использование полярных растворителей: метанола, этанола, их водных р-ров, горячей воды. Для получения агликонов проводят ферментативный или кислотный (с помощью HCl, CH3COOH) гидролиз суммы антраценгликозидов, а свободные АП извлекают органич. р-рителями: этиловым эфиром, хлороформом, бензолом. Разделение АП на хроматографических колонках с полиамидным сорбентом. Элюирование отдельных в-в с колонки органическими р-рителями с возрастающей полярностью: петролейным эфиром, ацетоном, хлороформом, этанолом, водными р-рами спирта. Первыми вымываются агликоны, последними – АП с гликозидными остатками. Обнаружение АП на хроматограммах (бумаге, в тонком слое сорбента) по величине Rf, окраске или флуоресценции, и по окраске после проявления на хроматограмме.

Качественное обнаружение: Смачивание поверхности ЛРС, содержащего АП, р-ром NaOH / Ca(OH)₂→красное окрашивание: качественная цветная реакция используется для быстрого визуального обнаружения АП. В УФ свете ткани ЛР, содержащие АП, ярко флуоресцируют желто- или красно-оранжевым светом (срезы растений под люминесцентным микроскопом). Микровозгонка→на холодных стенках пробирок образуется желтый кристаллический налет→добавление 10% спиртового раствора щелочи→вишнево-красное окрашивание (наличие производных антрацена).

Реакция Борнтрегера. Готовят извлечение из ЛРС в 10% растворе NaOH при нагревании.

Происходит: 1)гидролиз антраценгликозидов с образованием свободных агликонов АП 2)окисление восстановленных форм до антрохинонов 3)образование фенолятов. После подкисления гидролизата разб HCl агликоны извлекают органическим р-рителем (диэтиловый эфир): эфирный слой→в желтый цвет. Встряхивание с добавленными 5 мл рра аммиака→образующиеся феноляты переходят в водно-аммиачный слой и окрашивают его: а) вишнево-красный→хризацины (1,8-дигидроксиантрахиноны) б)пурпурный цвет→1,4-дигидрокси-антрахиноны в)фиолетовый цвет→ализарины (1,2-

дигидроксиантрахиноны); г)остается жёлтым→хризофанол. Эту реакцию используют для колич. Колориметрич. определения содержания антраценгликозидов. Окисленные формы при р-рении в щелочах дают красную окраску, а восстановленные желтую (антрахиноны хризацинового ряда). Антроны, антранолы, диантроны и их гликозиды дают красное окрашивание после гидролиза и окисления. Иногда АП образуют С-гликозиды (у алоэ и сены)→углеводные части не отщепляются кислотным и щелочным гидролизом→нельзя точно определить содержание АП. Используют др. методы колич. определения: спектрофотометрию, титрование в неводных р-рителях, полярография и др.