НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Нитроалканы
Методы получения
• нитрование алканов
120-1250C
CH3 |
|
CH2 |
|
CH3 + HNO3 (разб.) |
|
CH3 |
|
CH |
|
CH3 + H2O |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
NO2
|
|
|
|
|
|
|
350-5000C |
CH3 |
|
CH |
|
CH3 + CH3 |
|
CH2 |
CH2 |
|
NO2 + |
|
CH3 |
|
CH2 |
|
CH3 |
+ HNO3 |
(разб.) |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
- H2O |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
+ CH CH NO |
+ CH NO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
3 |
2 |
2 |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
• алкилирование нитритов
CH3 |
|
CH2 |
|
|
ДМФА |
|
NO2 + NaBr |
||||
|
|
CH2Br + NaNO2 |
|
CH3 |
|
CH2 |
CH2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
SN2 |
|
|
||||
|
|
|
H O+ |
|
1000C |
|
ClCH2COONa + NaNO2 |
|
O2NCH2COONa |
3 |
|
|
CH3NO2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||
|
- NaCl |
|
|
- CO2 |
|
|
Физические свойства и строение
O |
O |
O |
1/2 |
|
|
||||
R N |
R N |
R N |
1/2 |
|
O |
O |
O |
||
|
Химические свойства
1) Кислотные свойства и таутомерия
Нитроалкан CH3NO2 CH3CH2NO2 CH3CH(NO2)CH3 CH2(NO2)2
рКа |
10,2 |
8,5 |
7,8 |
4,0 |
HO
R C N |
+ OH |
RO
нитроформа (рКа = 8-10)
O
R C 
N
R OH
|
O |
|
|
O |
R C |
N |
R C |
N |
+ HOH |
R |
O |
R |
|
O |
+ OH
ациформа (рКа = 3-5)
|
|
O |
|
|
O |
R C |
N |
+ KOH |
R C |
N |
K + H2O |
R |
|
OH |
R |
|
O |
|
|
|
калиевая соль ациформы |
||
|
|
|
(нитронат калия) |
||
2) Галогенирование
OH-
RCH2NO2 + X2 
RCHNO2 + HX
X
X = Cl, Br, I
3) Нитрозирование
H |
N |
O |
R C NO2 + HNO2 |
R C |
NO2 + H2O |
R |
R |
|
вторичный нитроалкан |
нитрозонитроалкан |
|
|
(голубого цвета) |
|
H |
N |
O |
N |
OH |
R C NO2 + HNO2 |
R C |
NO2 |
R C |
NO2 |
H |
- H2O |
|
|
|
H |
|
|
|
|
первичный нитроалкан |
нитрозонитроалкан |
нитрооксим |
||
N |
OH |
N |
OK |
R C |
NO2 + KOH |
R C |
NO2 + HOH |
|
|
красного цвета |
|
4) Конденсация с карбонильными соединениями
|
O |
OH- |
|
C |
+ CH3NO2 |
CH CH NO |
|
|
2 2 |
- H2O |
|
|
H |
|
|
|
OH |
|
H
C 
CHNO2
5) Восстановление
[H]
RNO2 
RNH2
[H]: H2, кат.
Fe + HCl
Zn + HCl
SnCl2 + HCl