- •КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •Классификация
- •Монокарбоновые кислоты
- •Непредельные и ароматические
- •Жирные кислоты
- •Ненасыщенные кислоты
- •Физические свойства
- •Методы получения
- •4. Окисление алкиларенов
- •6. Гидролиз производных карбоновых кислот
- •9.Карбонилирование спиртов
- •Химические свойства
- •1. Кислотные свойства
- •Влияние заместителей на кислотность (pKa)
- •2. Галогенирование (реакция Гелля-Форгальда-Зелинского)
- •Механизм
- •Галогензамещенные карбоновые кислоты – промежуточные
- •3.Декарбоксилирование
- •Механизм
- ••Электролиз водных растворов солей карбоновых кислот по Кольбе
- •• Термическое декарбоксилирование
- •4. Восстановление
- •5. Реакции нуклеофильного замещения
- •Общая схема и механизм реакций ацилирования
- •Активность ацилирующих реагентов
• Термическое декарбоксилирование
4000 C, CaO |
Na2CO3 |
CH3COONa NaOH CH4 |
• Пиролиз кальциевых и бариевых солей карбоновых кислот
R |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
350-4000C |
R |
|
|||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
O- |
Ca2+ |
|
C |
|
O + |
CaCO |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
O- |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
R |
3 |
|||
R |
|
|
C |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
4. Восстановление
|
LiAlH |
|
H O+ |
|
RCOOH |
4 |
3 |
RCH2OH |
|
ýô èð |
|
|
||
|
|
|
|
5. Реакции нуклеофильного замещения
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
X = Cl, OCOR, OR, NH2 |
|
|
||||||
|
|
OH |
|
|
|
X |
|
RC O
OH
RC O
OH
RC O
OH
R C
OH
O
+SOCl2
+PCl5
P2O5
t
R |
|
|
C |
O |
+ |
SO2 + |
HCl |
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
C |
O |
+ |
POCl3 |
+ HCl |
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
хло ран гидрид
RC O
O + HOH
R C O ан гидрид
|
|
C O |
|
|
|
|
|
|
H+ |
O |
+ HOH |
|||
R |
|
+ H |
|
OR |
|
R |
|
C |
||||||
|
|
|
|
|
OR |
|||||||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ñëî æí û é ýô èð
|
|
|
t |
|
|||
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
+ H2O |
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
O- NH + |
|
|
|
NH2 |
|
4 |
п ервичн ы й |
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
àì èä |
|
|
|
|
t |
|
|||
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
+ H2O |
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
O- +H3NR |
|
|
|
NHR |
|
|
|
|
âòî ðè÷í û é |
|
|||
|
|
|
àì èä |
|
Общая схема и механизм реакций ацилирования
R C O |
|
|
O- |
R C O |
+ |
Y |
R C Y |
||
X |
|
|
X |
Y |
|
|
|
|
ацилирую щ ий н уклео ф ил |
тетраэдрический |
реаген т |
ин терм едиат |
R |
|
|
C O |
- |
ацильн ы й радикал |
|
|
|
|
C O - ï ðî ï èî í èë |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H |
|
C O |
- ô î ðì èë |
C2H5 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
C |
O |
- áåí çî èë |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
CH3 |
|
|
C |
- |
ацетил |
C6H5 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
+ X
óõî äÿù àÿ ãðóï ï à
Активность ацилирующих реагентов
O
R C ..
X
RC O
O-
+I , +M
R |
|
C O |
R |
|
C O |
R |
|
|
C O |
R |
|
C O |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||||
|
||||||||||||
|
|
NH2 |
|
|
OR |
R |
|
|
O |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
+M >-I |
|
|
+M >-I |
|
|
|
+M >-I |
|
|
-I > +M |
|
|
|
|
(+MOR < +MNH) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
увеличен ие н а карбо н ильн о м ато м е углеро да
NH - |
RO- |
RCOO- |
Cl- |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
увеличен ие стабильн о сти ухо дящ ей груп п ы
CH |
|
C |
|
COOH |
1500C |
CH |
|
C |
|
H + CO2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
[H+] |
3 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH2 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
C17H35 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
H+, t |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ 3 C17H35 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
CH |
|
|
|
O |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
C17H35 |
+ 3H O |
CH |
|
|
|
|
OH |
|
C |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C17H35 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
CH2 |
|
|
|
|
C |
|
|
CH2 |
|
|
стеариновая кислота |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
тристеарин |
|
|
глицерин |