Физические свойства и строение
R |
N . |
R1 |
|
R2 |
|
|
R |
|
|
|
|
R1 |
N + |
|
|
2 R3 |
|
|
|
R |
. |
R |
N R1 |
|
|
R2 |
|
R |
|
||
|
|
|
|
|
R3 |
N+ |
R1 |
||
R2 |
||||
|
|
|||
Химические свойства
1) Основные свойства p KBH ~ 10 - 11
|
|
NH3 |
C2H5NH2 |
(C2H5)2NH |
(C2H5)3N |
р K |
BH |
9,25 |
10,80 |
11,09 |
10,85 |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH2 |
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
R-N-H |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH2 |
R-N-H |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
2) Кислотные свойства
|
|
|
|
- |
+ |
|
|
|
|
||
RNH2 + |
Na |
|
|
RNH Na |
|
+ |
1/2H2 |
|
|||
|
|
|
|||||||||
R |
NH |
+ CH3Li |
|
|
R |
|
- |
+ |
CH4 |
||
|
|
|
|
||||||||
R/ |
|
|
R/ |
|
N Li |
+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3) Нуклеофильные свойства
•Алкилирование
•Ацилирование
4) Взаимодействие с сульфонилхлоридами (проба Гинсберга)
Первичные амины
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
NaOH |
|
|
O |
- |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C6H5 |
|
S |
||||||
C6H5 |
|
S |
|
Cl + RNH |
|
|
|
C6H5 |
|
S |
|
NHR |
|
|
|
NR Na |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
2 |
-HCl |
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
O |
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Вторичные амины
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
||||||
C6H5 |
|
|
|
|
|
Cl + R2NH |
|
|
|
C6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
S |
|
NR2 |
||||||||
|
|
-HCl |
||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
||||||||
5) Нитрозирование
Первичные амины
RNH |
NaNO2,HX |
RN2+X- |
|
продукты дезаминирования |
|
2 |
|
|
|
-N2 |
|
соль
алкандиазония
|
|
|
|
|
|
|
+H2O |
CH3-CH2-CH2-OH |
||
|
|
|
+ |
|
-H+ |
|
||||
|
|
|
CH3-CH2-CH2 |
|
+H2O |
|
|
|||
CH -CH -CH -N |
+ |
|
|
|
|
|
CH3- |
CH-CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3 2 2 2 |
|
-N2 |
|
|
|
|
-H+ |
|
|
|
|
+ |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
OH |
||||||
|
|
|
CH3-CH-CH3 |
|
|
|
CH2=CH-CH3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
-H+ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Вторичные амины
R2NH + NaNO2 + HCl R2N-N=O + NaCl + H2O
N-нитрозоамин
6) Окисление
R3N + HOOH R3N+-O- + H2O
N-оксид
CH (CH ) NH CH3CO3H CH (CH ) NO
3 2 5 2 3 2 5 2
7) Расщепление гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману
2R N+Br- |
+ Ag |
|
O + H |
O 2R |
4 |
N+OH- + 2AgBr |
||||||
4 |
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
||
RCH |
CH |
(CH |
) |
|
|
t |
|
|
|
+ (CH |
) |
N + H O |
N+OH- RCH=CH |
2 |
|||||||||||
2 |
2 |
3 |
3 |
|
|
|
|
|
3 |
3 |
2 |
|
CH -CH -CH-CH |
t |
CH3CH2CH=CH2 |
+ |
CH3CH=CHCH3 |
||||
|
|
|||||||
|
|
|||||||
3 |
2 |
|
3 |
-(CH3)3N, H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
(CH3)3N+OH- |
|
95% |
|
5% |
||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
R |
|
CH |
|
CH |
|
CH3 |
R |
|
CH2 |
|
|
|
CH |
|
CH2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
NR |
|
|
|
|
NR3 |
|||||||||||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
(I) |
|
|
|
(II) |
|||||||||||||||
Ароматические амины
Методы получения 1) Восстановление нитросоединений
[H]
ArNO2 ArNH2
2) Арилирование аммиака и аминов
t
ArX + ArNH2 
Ar-NH-Ar + HX
[Cu]