- •Глава 1. Основы металловедения
- •Кристаллизация и структура металлов
- •Строение металла
- •1.1.2. Кристаллизация металла
- •1.1.3. Изменение структуры металла
- •1.1.4. Изучение структуры металла
- •1.2. Строение сплавов
- •1.2.1. Правило фаз
- •1.2.2. Сплав - механическая смесь
- •1.2.3. Сплав - твердый раствор
- •1.2.4. Сплав - химическое соединение
- •1.2.5. Тройные сплавы
- •1.2.6. Электролитические сплавы
- •1.3. Свойства сплавов
- •Глава 2. Коррозия металлов
- •2.1. Определение и методы исследования коррозии
- •2.1.1. Классификация коррозионных процессов
- •2.1.2. Методы оценки коррозии
- •2.1.3. Методы коррозионных исследований
- •2.2. Химическая коррозия
- •2.2.1. Внешние факторы газовой коррозии
- •2.2.2. Оксидные пленки
- •2.2.3. Методы защиты от газовой коррозии
- •2.2.4. Коррозия в неэлектролитах
- •2.3. Электрохимическая коррозия
- •2.3.1. Причины возникновения коррозии
- •2.3.2. Коррозионная диаграмма Эванса
- •2.3.3. Коррозия с водородной и кислородной деполяризацией
- •2.3.4. Влияние внешних факторов на скорость коррозии
- •2.3.5. Влияние внутренних факторов на скорость коррозии
- •2.3.6. Атмосферная коррозия
- •2.3.7. Морская коррозия
- •2.3.8. Подземная коррозия
- •2.3.9. Электрокоррозия
- •2.4. Методы защиты от электрохимической коррозии
- •2.4.1. Обработка коррозионной среды
- •2.4.2. Катодная защита
- •2.4.3. Протекторная защита
- •2.4.4. Анодная защита
- •Глава 3. Коррозионные процессы в нефтегазовом комплексе и методы предотвращения коррозии
- •3.1. Особенности эксплуатации металлов в процессе транспортировки и хранения нефти, нефтепродуктов и газа
- •3.2. Коррозия металлов при контактировании с нефтепродуктами
- •3.3. Рациональный выбор конструкционных материалов
- •3.4. Применение органических покрытий с целью предотвращения коррозии газонефтепроводов
- •3.5. Методы электрохимической защиты трубопроводов
- •3.6. Защита трубопроводов от блуждающих токов
- •3.7. Методы защиты трубопроводов от внутренней коррозии
- •Глава 1. Основы металловедения…………………….4
- •Глава 2.Коррозия металлов……………………………...41
- •Глава 3. Коррозионные процессы в нефтегазовом комплексе и методы предотвращения коррозии……………………………………………….……109
- •394026 Воронеж, Московский просп., 14
2.1.2. Методы оценки коррозии
Существуют как качественные, так и количественные методы оценки коррозионного процесса. Методы качественной оценки играют вспомогательную, хотя и весьма существенную роль, позволяя получить представление о характере и интенсивности процесса. Наиболее распространенными среди методов количественной оценки коррозии являются весовой и объемный, а также метод, учитывающий изменение механических или физических свойств корродирующего образца.
Качественная оценка. Сущность этих методов сводится к визуальному контролю: а) состояния поверхности детали (определение степени равномерности коррозии, характера продуктов коррозии и прочности сцепления их с металлом и др.); б) состояния раствора, в который погружен испытуемый образец (появление продуктов коррозии в виде осадка, мути и др.); в) изменения цвета индикаторных растворов.
Индикаторные растворы применяются для определения катодного и анодного участков на корродирующем образце. Так, если поверхность стальной детали покрыть раствором, содержащим красную кровяную соль и фенолфталеин, то на анодном участке появляется синее окрашивание с образованием турнбулевой сини; катодный участок розовеет, так как при коррозии с кислородной деполяризацией происходит подщелачивание католита.
Весовой метод. Если коррозия является общей и равномерной, то глубина коррозии прямо пропорциональна изменению веса испытуемого образца. Эта зависимость и лежит в основе весового метода.
Если продукты коррозии имеют слабое сцепление с металлом и осыпаются или могут быть удалены каким-либо способом, то скорость коррозии определяется по убыли в весе. При этом удаление продуктов коррозии производят или механически (щеткой), или химически за счет растворения образовавшихся соединений. Если продукты коррозии достаточно прочно держатся на поверхности, то определяется привес образца. Зная их химический состав, можно рассчитать количество прокорродировавшего металла.
Скорость коррозии в этих случаях выражается весовым показателем К, который определяет изменение массы образца, отнесенное к единице площади поверхности за единицу времени. Чаще всего весовой показатель измеряется в г/м2·час, но применяют и другие единицы измерения, например мг/см2 ·сутки.
Недостаток весового показателя коррозии заключается в невозможности сравнивать между собой металлы с различной плотностью. Действительно, при одинаковой скорости коррозии свинца и магния, выраженной, например, в г/м2·час, фактическая глубина коррозии магния будет в 6,5 раз больше. Исправляет этот недостаток глубинный показатель коррозии П, который учитывает плотность металла и выражается формулой
Его размерность мм /год. Таким образом, окончательно
где [К] = г/м2·час и [γ] = г/см3.
Существует 10-балльная шкала коррозионной стойкости металлов, рекомендуемая ГОСТом 13819-68 и приведенная в табл.3. Группа стойкости служит для более грубой оценки коррозионной стойкости, баллами пользуются для более точной оценки.
Например, при изготовлении деталей неответственного назначения могут применяться металлы с баллом не выше 7. Однако шкала стойкости, применяемая в случаях неравномерной коррозии, не является универсальной.
Таблица 3
Десятибалльная шкала коррозионной стойкости металлов (ГОСТ 13819—68)
Группа стойкости |
Глубинный показатель коррозии, мм\год |
Балл |
Совершенно стойкие |
< 0,001 |
1 |
Весьма стойкие |
0,001-0,005 0,005—0,01 |
2 3 |
Стойкие |
0,01—0,05 0,05-0,1 |
4 5 |
Пониженностойкие |
0,1—0,5 0,5—1,0 |
6 7 |
Малостойкие |
1,0—5,0 5,0-10,0 |
8 9 |
Нестойкие |
>10,0 |
10 |
Допустимость той или иной скорости коррозии зависит от назначения детали и условий ее эксплуатации.
Общим недостатком весового метода является необходимость испытывать большое количество образцов, поскольку опыт с одним образцом дает, как правило, одну точку на кривой «показатель коррозии - время».
Объемный метод. Сущность объемного метода заключается в определении количества газа, выделяющегося или поглощающегося в процессе коррозии. Ниже будет показано, что электрохимическая коррозия часто протекает с водородной деполяризацией, и тогда в ходе процесса выделяется водород. Если же коррозия идет с кислородной деполяризацией, то происходит поглощение кислорода.
Определение выделяющегося водорода производится с помощью так называемого водородного коррозиметра. В простейшем виде этот прибор представляет собой газовую бюретку с газосборной воронкой в нижней части. Под воронку, погруженную в коррозионный раствор, помещают испытываемый образец. Принцип действия прибора для определения поглощения кислорода сводится к замеру степени разрежения в сосуде с образцом, заполненным коррозионным раствором.
Объем газа, выделившегося или поглощенного в процессе коррозии за единицу времени, отнесенный к единице поверхности образца, называется объемным показателем коррозии. Объемный показатель обычно измеряется в мл/см2·час. Зная объем газа, нетрудно по уравнению реакции рассчитать количество прокорродировавшего металла за любой отрезок времени. Если коррозия металла протекает без химического растворения, то по количеству растворенного в единицу времени металла с помощью закона Фарадея можно определить скорость коррозии, выраженную в единицах плотности тока (обычно мА/см2). Это - токовый показатель коррозии D.
Преимущество объемного метода состоит прежде всего в том, что он позволяет наблюдать за кинетикой процесса на отдельном образце, что ускоряет и упрощает испытания. В то же время этот метод аппаратурно значительно усложняется и теряет точность, если коррозия протекает со смешанной кислородно-водородной деполяризацией.
Определение изменения механических и физических свойств. Этот метод применяется в случаях как равномерной, так и неравномерной коррозии. Так, о скорости коррозии можно судить по понижению прочности образца за период коррозионного испытания. В случае испытания на разрыв показатель коррозии Кσ будет равен
где σ0 — предел прочности до испытания; σ1 — предел прочности после испытания, отнесенный к начальному сечению.
Аналогично оценивается показатель коррозии и для других видов механических испытаний. Метод дает относительные результаты, а точность определения зависит от начального сечения образца. Чем меньше сечение, тем выше величина относительного изменения σ, тем точнее результат. Поэтому он применяется при определении скорости коррозии проволоки, листового материала, труб. Этот метод с успехом используется для обнаружения межкристаллитной коррозии.
Определять можно также такие свойства, как электросопротивление, отражательная способность поверхности и даже характер металлического звука, издаваемого образцом. Последний метод является качественным.
Особенно точным является метод измерения электрического сопротивления, позволяющий количественно оценить изменение скорости межкристаллитной коррозии:
Чем тоньше материал, тем точнее измерение. Метод наиболее эффективен при исследовании проволоки или тонкого листового материала толщиной примерно до 3 мм.