Реакции окисления карбонильных соединений

Альдегиды легко окисляются органическими окислителями (KMnO₄ в нейтральной и кислой среде , K₂Cr₂O₇ в кислой среде) до карбоновых кислот

В промышленном масштабе окисление осуществляется кислородом воздуха

при катализе солями Mn⁴⁺, Co³⁺, Ni³⁺ и др.

В качестве неорганических окислителей могут выступать также аммиачный раствор оксида серебра (реагент Толленса) и реактив Фелинга, который содержит комплексно связанный с винной кислотой Cu²⁺.

RCHO + 2[Ag(NH₃)₂]OH  RCOONH₄ + 2Ag + 3NH₃ + H₂O

RCHO + 2Cu²⁺ 2 H2O;((((( RCOOH + Cu₂O + 4H⁺

Выделяющиеся в первой реакции металлическое серебро и во второй – красный оксид меди (I) являются тестами на альдегидную группу.

К етоны к действию окислителей весьма устойчивы и окисляются лишь сильными окислителями при нагревании. Реакция имеет деструктивный характер: при окислении происходит разрыв С-С связи по обе стороны карбонильной группы

В этих реакциях используют те же окислители, что и при окислении альдегидов: неорганические окислители в препаративном органическом синтезе и кислород в промышленности. Окисление по Байеру-Виллигеру предполагает использование в качестве окислителей органических перкислот

Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования

В этих реакциях карбонильная группа проявляет двойственную функцию – окислителя и восстановителя.

1. Реакция Канницциаро

Альдегиды, которые не содержат водородных атомов при карбонильной группе реагируют в концентрированном водном растворе щелочи, давая 1 моль спирта и 1 моль карбоновой кислоты (в виде соли)

2RCHO + NaOH H2O;t;(((( RCH₂OH + RCOONa

М еханизм реакции связан с переносом гидрид-иона от активированного щелочью интермедиата к молекуле альдегида:

П оскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов возможна перекрестная реакция Канниццаро, в которой формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта

2. Р еакция Тищенко.

Аминометилирование по Манниху

Обычно реакцию проводят в присутствии кислоты и поэтому продукт получают в виде соответствующей соли. Механизм заключается в последовательности стадий: