Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции / Лекция_35-37.DOC
Скачиваний:
37
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
763.9 Кб
Скачать

Реакции окисления карбонильных соединений

Альдегиды легко окисляются органическими окислителями (KMnO4 в нейтральной и кислой среде , K2Cr2O7 в кислой среде) до карбоновых кислот

В промышленном масштабе окисление осуществляется кислородом воздуха

при катализе солями Mn4+, Co3+, Ni3+ и др.

В качестве неорганических окислителей могут выступать также аммиачный раствор оксида серебра (реагент Толленса) и реактив Фелинга, который содержит комплексно связанный с винной кислотой Cu2+.

RCHO + 2[Ag(NH3)2]OH  RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O

RCHO + 2Cu2+ 2 H2O;((((( RCOOH + Cu2O + 4H+

Выделяющиеся в первой реакции металлическое серебро и во второй – красный оксид меди (I) являются тестами на альдегидную группу.

К етоны к действию окислителей весьма устойчивы и окисляются лишь сильными окислителями при нагревании. Реакция имеет деструктивный характер: при окислении происходит разрыв С-С связи по обе стороны карбонильной группы

В этих реакциях используют те же окислители, что и при окислении альдегидов: неорганические окислители в препаративном органическом синтезе и кислород в промышленности. Окисление по Байеру-Виллигеру предполагает использование в качестве окислителей органических перкислот

Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования

В этих реакциях карбонильная группа проявляет двойственную функцию – окислителя и восстановителя.

  1. Реакция Канницциаро

Альдегиды, которые не содержат водородных атомов при карбонильной группе реагируют в концентрированном водном растворе щелочи, давая 1 моль спирта и 1 моль карбоновой кислоты (в виде соли)

2RCHO + NaOH H2O;t;(((( RCH2OH + RCOONa

М еханизм реакции связан с переносом гидрид-иона от активированного щелочью интермедиата к молекуле альдегида:

П оскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов возможна перекрестная реакция Канниццаро, в которой формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта

  1. Р еакция Тищенко.

Аминометилирование по Манниху

Обычно реакцию проводят в присутствии кислоты и поэтому продукт получают в виде соответствующей соли. Механизм заключается в последовательности стадий:

Соседние файлы в папке Лекции