![](/user_photo/_userpic.png)
- •Химическая связь и взаимное влияние атомов
- •1. Электронная теория связи. Формулы Льюиса
- •2. Электронное строение и типы гибридизации атома углерода
- •Атомные орбитали
- •sp3-Гибридизация
- •Атом Сsp3 :
- •sp2-Гибридизация
- •sp-Гибридизация
- •Ацетилен
- •Основные характеристики химической связи
- •3. Делокализованная связь. Сопряжение
- •p Сопряжение
- •Резонансные структуры
- •Свойства соединений с делокализованными связями
- •2.Повышенная термодинамическая устойчивость, которая определяется энергией сопряжения (ЭС)
- •4. Циклические сопряженные системы Ароматичность
- •Электронное строение бензола
- •Ароматические гетероциклические соединения
- •Избыточные гетероциклы
- •Электронное строение пиридина
- •Ароматические гетероциклы с несколькими гетероатомами
- •4. Электронные эффекты
- •• Индуктивный эффект (I-эффект ) – это передача влияния заместителя по цепи связей
- •Мезомерный эффект (М-эффект) – это передача влияния заметителя по системе сопряженных связей
- •Направление влияния замеcтителей в сопряженной системе
- •5. Водородная связь
- •Влияние на физические свойства
- •Учебник, 2005г:
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y11x1.jpg)
Основные характеристики химической связи
Связь |
|
Энергия, |
Длина, |
Дипольный |
Поляризуемость |
|
|
кДж/моль |
нм |
момент, |
(R – |
|
|
|
|
D |
молекулярная |
|
|
|
|
|
рефракция)* |
|
|
|
|
|
|
С-С |
|
348 |
0,154 |
0 |
1,29 |
|
|
|
|
|
|
С=С |
|
620 |
0,133 |
0 |
4,17 |
|
|
|
|
|
|
C≡C |
|
814 |
0,120 |
0 |
5,96 |
|
|
|
|
|
|
CSP3-H |
|
414 |
0,11 |
0,30 |
|
|
|
|
|
|
|
C-O |
|
344 |
0,143 |
0,86 |
1,5 |
|
|
|
|
|
|
C=O |
|
708 |
0,121 |
2,4 |
3,5 |
|
|
|
|
|
|
= +− |
∙ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где n – показатель преломления- плотность
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y12x1.jpg)
3. Делокализованная связь. Сопряжение
Сопряжение
CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=O CH2=CH-CCH
HH
C C
H
H C C
H H
бутадиен-1,3
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y13x1.jpg)
p Сопряжение
O
CH2 |
CH O CH |
CH2 |
CH CH |
CH |
3 |
C |
|
3 |
|
2 |
|
|
OH
H |
H |
O |
C |
C |
CH3 C |
H |
O CH3 |
O H |
метивиниловый эфир |
уксусная кислота |
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y14x1.jpg)
Резонансные структуры
CH2=CH-CH2 CH2-CH=CH2
+1/2 |
+1/2 |
|||
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|||
|
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y15x1.jpg)
Свойства соединений с делокализованными связями
1.Плоское строение, укорочение простых и удлиннение кратных связей по сравнению с их обычными величинами, так что порядок связи становится дробным.
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y16x1.jpg)
2.Повышенная термодинамическая устойчивость, которая определяется энергией сопряжения (ЭС)
ЭС = Е CH2=CH-CH=CH2 |
Е CH2 |
|
CH |
|
CH |
|
CH2 = 15 кДж/моль |
|
|
|
3.Сдвиг полос поглощения в электронных спектрах в сторону больших длин волн. Вещества, содержащие длинную систему сопряженных связей, окрашены
Êàðî òèí (î ðàí æåâû é)
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y17x1.jpg)
4. Циклические сопряженные системы Ароматичность
Правило Хюккеля
Ароматической является плоская циклическая замкнутая сопряженная система, число электронов в которой удовлетворяет формуле 4n + 2, где n = 0,1,2 ,3 …
Число |
4 |
6 |
8 |
электро н о в
í åàðî ì . |
аром. |
í åàðî ì . |
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y18x1.jpg)
Электронное строение бензола
или
Энергия сопряжения –150 кДж/моль
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y19x1.jpg)
Ароматические гетероциклические соединения
|
pz |
|
|
sp2 |
|
N |
N |
sp2 |
sp2 |
|
|
H |
|
пиррол |
пиррольный атом N |
|
N H |
6 электронов |
-система пиррола
![](/html/69925/278/html_tvF7_Hzatc.C5Um/htmlconvd-QIzF2Y20x1.jpg)
Избыточные гетероциклы
N |
O |
S |
H
Пиррол |
Фуран |
Тиофен |