ФЕНОЛЫ
Классификация и номенклатура
• Одноатомные фенолы
OH |
OH |
OH |
OH |
CH3 |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
OH |
|
|
|
CH(CH3)2 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
3 |
|
Фенол |
орто-Крезол |
мета-Крезол |
пара-Крезол |
Тимол |
OH |
OH |
|
OH
1-Нафтол |
2-Нафтол |
9-Антрол |
• Многоатомные фенолы
OH
OH
Пирокатехин
OH
OH
OH
Пирогаллол
OH |
OH |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
OH
OH
Резорцин Гидрохинон
OH |
OH |
OH
HO 
OH
OH
Флороглюцин 1,2,4-Тригидроксибензол
Методы получения
1) Замещение сульфогруппы на гидроксил
|
|
300-3500C |
ArSO Na |
+ 2NaOH |
ArONa + 2Na2SO3 + H2O |
3 |
|
|
ArONa + |
HCl |
ArOH + NaCl |
SO3Na |
OH |
1) NaOH, t
2) HCl
SO3Na |
OH |
2) Замещение галогена на гидроксил
|
|
3500C, 300 àòì |
|
|
|
C H Cl + 2NaOH |
|
C H O-Na+ + NaCl + H O |
|||
|
|||||
6 |
5 |
6 |
5 |
2 |
|
3) Замещение диазогруппы на гидроксил
X= HSO4-, BF4-
NH2 |
|
N2 HSO4 |
|
OH |
NaNO |
H SO |
H2O, t |
|
|
2, |
2 |
4 |
|
|
NO2 |
|
NO |
- N2 |
NO2 |
|
|
|||
|
2 |
|
|
|
4) Кумольный метод
CH(CH3)2 |
CH3 |
OH |
|
H3C C O OH |
|||
|
|
||
100-1300C |
|
H+ |
|
+ O2 |
|
+ CH3 C CH3 |
|
êóì î ë |
|
O |
|
|
|
Химические свойства
1) Кислотные свойства
ROH |
HOH |
ArOH |
RCOOH |
pKa 16-17 |
15,7 |
8-11 |
4-5 |
|
|
|
|
OH |
|
O |
+ H+ |
|
|
|
|
фенол |
фенолят-анион |
|
|
OH OH OH OH
O2N
NO2
|
H3C |
|
NO2 |
NO2 |
pKa |
10,2 |
10 |
7,2 |
0,8 |
Пикриновая кислота
Величины pKa орто-, мета- и пара-замещенных фенолов в воде при 25оС
Заместитель |
орто |
мета |
пара |
СH3 |
10.29 |
10.09 |
10.26 |
NO2 |
7.23 |
8.36 |
7.15 |
OH |
ONa |
+ NaOH |
+ H2O |
pKa 10 |
pKa 15,7 |
|
ONa |
OH |
|
|
+ CO2 + H2O |
+ NaHCO3 |
pKa 7 |
pKa 10 |