- •Министерство высшего образования
- •Введение
- •1. Химическая термодинамика предмет и задачи термодинамики
- •1.1 Основные понятия и определения химической
- •1.2 Первый закон термодинамики
- •1.3 Применение первого закона термодинамики к процессам в любых системах
- •1.6 Теплоемкость. Связь теплоемкости с
- •1.7 Зависимость теплового эффекта oт температуры.
- •1.8 Второй закон термодинамики
- •1.9 Энтропия
- •1.10 Второй закон термодинамики для обратимых и
- •1.12 Постулат планка.Вычисление абсолютной энтропии
- •1.14 Энергия гельмгольца (изохорно-изотермический
- •1.15 Энергия гиббса (изобарно-изотермический
- •1.16 Уравнение гиббса-гельмгольца
- •1.17 Характеристические функции
- •1.18 Химический потенциал.Летучесть
- •1.20 Уравнение изотермы реакции
- •1.21 Зависимость константы равновесия от температуры
- •1.23 Тепловая теорема нернста
- •1.24 Расчет химического равновесия с помощью
- •2. Фазовые равновесия
- •2.1 Общие понятия
- •2.2 Условия фазового равновесия
- •2.3 Правило фаз гиббса
- •2.4 Уравнение клаузиуса-клапейрона
- •2.5 Однокомпонентная система воды
- •2.6 Диаграммы состояния двухкомпонентных
- •2.6.1 Система с неограниченной растворимостью
- •2.6.3 Система с ограниченной растворимостью
- •2.7 Трехкомпонентные системы
- •3. Растворы
- •3.1 Характеристика растворов
- •3.2 Закон рауля
- •3.5 Жидкие бинарные системы. Идеальные растворы
- •3.6 Растворы с положительными и отрицательными
- •3.7 Состав паровой фазы над растворами. Законы
- •3.7.1 Диаграммы состав – давление пара (температура
- •3.7.2 Перегонка. Ректификация
- •Ректификация
- •3.8 Термодинамика концентрированных
- •3.10 Растворимость твердых тел в жидкостях
- •3.12Распределение растворенного вещества между
- •4.2 Математическое описание волнового движения
- •4.3 Уравнение шредингера
- •4.4 Решение уравнения шредингера
- •4.7 Распространение волнового уравнения на
- •4.8 Атомные термы
- •5.1 Ионная связь. Энергия кристаллической решетки
- •5.2 Ковалентная связь
- •5.4 Расчет молекулярного иона водорода
- •5.7 Квантовохимические представления о координационных соединениях
- •5.9 Водородная связь
- •6.1 Дипольный момент молекул
- •Содержание
- •1.Химическая термодинамика
- •2.Фазовые равновесия
- •3.Растворы
- •4.Строение атомов
- •5.Химическая связь
- •6.Электрические и магнитные свойства молекул
2.6.3 Система с ограниченной растворимостью
КОМОНЕНТОВ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ
2.6.4 СИСТЕМА С ОБРАЗОВАНИЕМ ХИМИЧЕСКОГО
СОЕДИНЕНИЯ
2.7 Трехкомпонентные системы
С = 3 + 1 - Ф = 4 - Ф
Из этого уравнения видно, что максимальная вариантность системы равна трем, следовательно, для изображения диаграммы состояния надо откладывать по координатным осям температуру и две концентрации (концентрация третьего компонента является независимой переменной).В изобарной диаграмме состояния координаты состава лежат в горизонтальной плоскости, а по вертикали откладывают температуру.
Для построения диаграммы состояния тройной системы важное значение имеет способ изображения состава. Состав трехкомпонентной системы удобно изображать, пользуясь треугольником Гиббса-Розебома.
В
20 80
40 60
60 40
80 20
А С
20 40 60 80
Вершины равностороннего треугольника отвечают содержанию в системе 100% каждого из компонентов А, В и С. Стороны треугольника позволяют описать составы двухкомпонентных систем А + В, В + С, С + А. Точки, лежащие внутри треугольника, описывают состав трехкомпонентных систем. Метод определения состава, предложенный Гиббсом, основан на том, что сумма перпендикуляров, опущенных из любой точки внутри равностороннего треугольника на каждую из сторон, равна высоте треугольника. Если принять, что длина всей высоты треугольника отвечает 100% , то состав тройной фазы можно выразить с помощью длин вышеупомянутых перпендикуляров. При этом содержанию данного компонента будет отвечать длина перпендикуляра, опущенного на сторону, противоположную соответствующей вершине треугольника. Длина перпендикуляров оценивается с помощью сетки, покрывающей треугольник.
Розебом предложил для определения состава системы использовать отрезки трех прямых, параллельных сторонам треугольника и проходящей от данной точки до пересечения с каждой из сторон треугольника.
Изобразим простейшую диаграмму состояния трехкомпонентной системы, основанием которой служит треугольник Гиббса, а на перпендикулярах откладываются температуры фазовых превращений.
3. Растворы
3.1 Характеристика растворов
Растворы широко распространены в природе и имеют важное значение в химической технологии. С молекулярно-кинетической точки зрения раствор - гомогенная смесь, состоящая из нескольких веществ, находящихся в стадии молекулярного раздробления. С точки зрения правила фаз раствором называется двух или многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой может произвольно меняться в границах, определяемой растворимостью веществ. В этих определениях подчеркивается два основных признака раствора - его гомогенность и переменность состава.
Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей (130 – 630 (кдж/моль), а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия (2 - 40 кдж/моль).
В зависимости от агрегатного состояния различают следующие типы истинных растворов:
1. Г + Г (воздух)
2. Г + Ж (р-р кислорода в воде)
3. Г + Т (р-р водорода в платине)
4. Ж + Ж (р-р глицерина в воде)
5. Ж + Т (р-р канифоли в спирте)
6. Т + Т (металлические сплавы)
Важнейшей характеристикой раствора является его концентрация.
1.Массовая доля , %
gi =i 100
2. Объемная доля, %
= 100
3.Молярность, моль/л - количество молей - того компонента на 1 литр раствора.
ci = =
4.Моляльность , количество молей - того компонента в 1000 г. растворителя.
mi= =
5.Нормальность, г-экв/л , количество г-эквивалентов на 1 литр раствора.
CN=
6. Мольная доля - отношение числа молей данного компонента к общему числу молей всех компонентов в растворе.
Ni= =