Медь, цинк, кадмий

Cu

В ювелирной промышленности, в медицинской промышленности, в стекольной промышленности, в сельском хозяйстве.

Картина отравления: рвота, измененная картина крови, кумулирует в печени, выводится через ЖКТ.

Первая помощь: трилон Б, ферроцианид калия, промывание желудка.

Отравления редки: суицид, в сочетании с ЛП.

Изолирование:

1. Целенаправленное исследование – сухое озоление, сплавление.

2. Смесью двух кислот.

Идентификация:

1. Основная реакция с диэтилдитиокарбоминатом свинца в хлороформе.

При исследовании меди пользуются правилом Таннанаера: каждый предыдущий металл в ряду Hg>Cu>Pb, находящийся в водном растворе, вытесняет его из комплексов с ДДТК.

(ДДТК)2Pb + CuSO4 (ДДТК)2Cu + PbSO4

Хлороформный слой окрашивается в коричневый цвет. Его отделяют и добавляют раствор HgCl2.

(ДДТК)2Cu + HgCl2  (ДДТК)2Hg + CuCl2

Хлороформный слой отбрасывают, а с реэкстрактом проводят следующие реакции:

а) С пиридинродановым реактивом.

б) С тетрароданмеркураммонием. Розовато-малиновый осадок.

CuCl2 + 2(NH4)2Hg(SCN)4 + ZnSO4  CuZn[Hg(SCN)4]2↓ + 2NH4Cl + (NH4)2SO4

в) С гексацианоферратом калия. Красно-бурый осадок.

CuCl2 + CdCl2 + K4[Fe(CN)6]  CuCd[Fe(CN)6]↓ + 4KCl

Количественное определение.

1. ФЭК, СФМ по первой реакции.

2. Комплексная йодометрия.

3. Комплексонометрия.

Zn

Применяют в медицине, в паяльном деле (паяльная кислота), для консервирования древесины, в сельском хозяйстве применяют фосфид Zn.

Отравления редки.

Расстройство желудка, судороги. Кумулируется в печени, поджелудочной железе. Выводится с мочой и через ЖКТ.

Первая помощь: промывание желудка, раствор трилона Б.

Изолирование:

1. Целенаправленное исследование: сухое озоление, сжигание.

2. Смесью двух кислот.

Идентификация.

1. Основная реакция – с дитизоном.

Хлороформный слой окрашивается в розово-красный цвет с фиолетовым оттенком.

Если эффект есть, к минерализату добавляют (ДДТК)Na для концентрирования Zn.

ZnSO4 + (ДДТК)Na (ДДТК)2Zn + Na2SO4.

Хлороформный слой отделяют и добавляют раствор HCl

(ДДТК)2Zn + 2HCl  2ДДТКH + ZnCl2

Хлороформный слой отбрасывают, с реэкстрактом проводят реакции:

а) ZnCl2 + Na2S  ZnS↓ + 2NaCl

Белый осадок.

б) С гексацианоферратом калия. Белый осадок.

3ZnCl2 + 2K4[Fe(CN)6]  Zn3K2[Fe(CN)6]2↓ + 6KCl

в) С тетрароданмеркураммонием. Кристаллы клиновидной формы.

ZnCl2 + (NH4)Hg(SCN)4  ZnHg(SCN)4↓ + 2NH4Cl

г) С дитизоном. (смотри выше)

Количественное определение: ФЭК, СФМ по реакции с дитизоном, комплексонометрия.

Cd

Соединения очень токсичны. Отравления в основном у детей (краски на играх содержат CdSO4). Много в сточных водах.

Анализ аналогичен Zn, но не проводят реакции с дитизоном, а сразу прибавляют ДДТКNa, проводят реэкстракцию.

ДДТКNa + CdCl2 (ДДТК)2Cd + 2NaCl

(ДДТК)2Cd + HCl  2ДДТКН + CdCl2

Далее с реэкстрактом проводят реакции:

1. Образование CdS. Осадок желтого цвета.

CdCl2 + Na2S  CdS↓ + 2NaCl

2. Микрокристаллические реакции:

а) Каплю реэкстракта выпаривают на предметном стекле, добавляют раствор бруцина в растворе H2SO4 и каплю KBr. Наблюдаем призматические кристаллы, собранные в пучки.

б) Сухой остаток реэкстракта + капля пиридина + капля KBr  призматические кристаллы, собранные в пучки (аналогично предыдущей).

Количественное определение: комплексонометрия.

Изолирование: смесью двух кислот.

Первая помощь: трилон Б.

ВИСМУТ, СУРЬМА, ТЕЛЛУР, ЭТИЛМЕРКУРХЛОРИД

Bi

Применяют в стекольной промышленности, в медицине, для приготовления люминофоров. Отравления: прием внутрь, вдыхание пыли с Bi.

Кумулируется в головном мозге, печени, почках, селезенке. Выводится с мочой, потом, через ЖКТ.

Первая помощь: промывание желудка, раствор трилона Б.

Изолирование: смесью двух кислот.

Идентификация:

1. С тиомочевинной. n=3-9. Лимонно-желтое окрашивание.

Bi2(SO4)3 + nS=O(NH2)2  Bi2(SO4)3 • nS=O(NH2)2

2. С 8-оксихинолином.

Bi2(SO4)3 + 8KI + 2HCl  2HBiI4 + 2KCl + 3K2SO4

Если реакция дает положительный эффект, то проводят реэкстракцию.

Bi2(SO4)3 + 6ДДТКNa  2(ДДТК)3Bi + 3Na2SO4

Хлороформный слой, содержащий (ДДТК)3Bi, отделяют, добавляют HNO3

(ДДТК)3Bi + HNO3  Bi(NO3)3 + 3ДДТКН

С реэкстрактом проводят реакции:

а) С тиомочевинной (смотри выше).

б) Микрокристаллическая реакция.

- к сухому остатку добавляют бруцин и раствор KBr  желто-зеленые кристаллы, собранные в пучки.

- с CsCl. К сухому остатку прибавляют CsCl, KI. Эффект – оранжево-красные кристаллы в виде шестиугольников.

Bi(NO3)3 + CsCl + 4KI  CsBiI4 + 3KNO3 + KCl.

К минерализату добавляют Zn пыль  восстановление до Bi°, его отфильтровывают, добавляют HNO3, тиомочевину  ярко-желтое окрашивание.

Количественное определение: комплексонометрия.

Sb

Как реактив в стекольно-резиновой промышленности.

Очень токсична. Воздействует на ЦНС, нарушается обмен веществ, действует на сердечную мышцу.

Первая помощь: промывание желудка, прием «антидотум-металлурум» (Na2S + NaHCO3 + MgSO4), который связывает катион сурьмы.

Изолирование: смесью двух кислот.

Идентификация: образование ионных ассоциатов с малахитовым или бриллиантовым зеленым.

Чтобы провести реакцию, сурьму переводят из Sb3+ в Sb5+

Sb2(SO4)3 + 2NaNO2 + 16HCl  2HSbCl6 + 4NH4Cl + 3H2SO4 + 4H2O + 4NO

2NaNO3 + 2HCl + O=C(NH2)2  2N2 + CO2 + 2NaCl + 2H2O

Добавляют толуол и бриллиантовый (малахитовый) зеленый.

Толуоловый слой окрашивается в синий цвет.

Такой же эффект дает таллий, поэтому чтобы их различить, проводят реакцию с тиосульфатом Na. Выпадает оранжево-желтый осадок.

Sb2(SO4)3 + 3Na2S2O3 + 3H2O  Sb2S3↓ + 2Na2SO4 + 3H2SO4

Количественное определение: ФЭК, СФМ по реакции образования ассоциата.

Tl

Используется для изготовления ламп, в оптической промышленности, в стекольной промышленности, в кожевенной промышленности, для обработки древесины.

Кумулируется в печени, почках, выводится с мочой, через ЖКТ.

Первая помощь: активированный уголь, тиосульфат натрия, «Антидотум-металлурум», промывание желудка.

Изолирование: смесью двух кислот.

Идентификация:

1. С бриллиантовым или малахитовым зеленым.

Толуольный слой окрашивается в голубой или синий цвет. Аналогичную реакцию дает сурьма.

2. С дитизоном. Сперва необходимо перевести Tl из Tl3+ и Tl1+

3Tl2(SO4)3 + 4NH2OH + 12NH4OH  3Tl2SO4 + 4NO + 6(NH4)2SO4 + 12H2O

Хлороформный слой окрашивается в красный цвет.

Количественное определение:

1. ФЭК, СФМ по обеим цветным реакциям.

2. Комплексонометрия.

Этилмеркурхлорид C2H5HgCl

Используется в сельском хозяйстве.

Изолирование: настаивание с концентрированной HCl недостаточно. Жидкость фильтруют и проводят экстракцию хлороформом.

Идентификация: хлороформное извлечение наносят на пластинку ТСХ, погружают ее в хлороформ:гептан 5:2. Детекция раствором дитизона на зеленом фоне желтое пятно.

Колончатая хроматография: извлечение пропускают через колонку, затем проводят реакцию с дитизоном.

Количественное определение: по реакции с дитизоном.