Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Жариков.doc
Скачиваний:
38
Добавлен:
23.09.2019
Размер:
2.5 Mб
Скачать

2. Литературный обзор.

2.1. Строение и свойства технического углерода.

2.1.1. Строение и механизм образования технического углерода [2,3].

До двадцатого столетия технический углерод вырабатывали преимущественно для производства черных красок и типографских чернил. В то время он использовался только как красящий агент, а не как усиливающий компонент. Только в 1912 г. было установлено, что введение технического углерода (сажи) в каучук резко влияет на свойства резины, получаемой из этой резиновой смеси, и с тех пор развитие производства сажи неразрывно связано с развитием ре­зиновой промышленности .

Сажа представляет собой тонкодисперсное порошкообразное частично кристаллическое вещество, образующееся при сжигании или термическом разложении газообразного или жидкого углеводородного сырья. Установлено, что сажа состоит из частиц размером от 9 до 600 ммк., которые образуют более или менее разветвленные цепочки, так называемые сажевые структуры.. Следует отметить, что сажа является полидисперсным веще­ством: в образце сажи одного и того же вида имеются частицы раз­личной величины. Размеры частиц сажи можно определить с по­мощью электронного микроскопа и методом рассеяния рентгенов­ских лучей .

Единой теории, объясняющей механизм образования частиц сажи, нет . Упрощенно этот механизм можно представить следующим образом. Под действием высокой температуры молекулы угле­водородов распадаются на свободные углеводородные радикалы и атомы водорода. Взаимодействие радикалов друг с другом при­водит к образованию новых радикалов и молекул термостойких соединений, которые служат основой будущих сажевых частиц. К ним присоединяются образующиеся в зоне реакции новые угле­водородные радикалы; происходит формирование атомов углерода в кристаллические образования, а сажевых кристаллитов — в ча­стицы сажи.

Скорость процесса термического разложения углеводородов за­висит от температуры в реакционной зоне. Чем выше температура, тем больше скорость процесса и, следовательно, тем большее коли­чество сажевых частиц будет сформировано в каждый данный мо­мент. Так как количество исходного материала ограничено, диа­метр сажевых частиц будет тем меньше, чем выше температура процесса. Для получения более дисперсной сажи повышают тем­пературу и сокращают время пребывания частиц сажи в зоне реакции.

Предотвратить рост сажевых частиц можно также, понижая концентрацию разлагаемого углеводорода. Это достигается раз­бавлением углеводородов азотом или водородом при получении термических саж из природного газа. Если в качестве исходного сырья используют только природный газ, то образуется сравни­тельно малодисперсная сажа с удельной поверхностью 12—16 м2/г. При разложении смеси 50 объемн.% природного газа и 50 объемн.°/о отходящих газов производства, содержащих около 90 объ­емн.% водорода, получается сажа с удельной поверхностью 20 м2/г.

Скорость процесса резко возрастает, если в исходном сырье со­держатся многоядерные углеводороды. Присутствие в исходном углеводороде до 1 % кислорода или окиси этилена также повышает скорость образования сажевых частиц. Наоборот, добавление к сырью пропилена или окиси азота замедляет процесс.

При формировании сажевых частиц происходит их соударение, при котором они связываются между собой, образуя простран­ственные структуры сажи.

Процесс структурирования протекает более интенсивно при раз­ложении многоядерных ароматических углеводородов. При боль­шой концентрации водорода сажа получается менее структурной.

На структурирование сажевых частиц оказывают влияние тем­пература процесса, время пребывания частиц сажи в зоне реак­ций и аэродинамические условия.