Температурное тушение.
При увеличении температуры уменьшается вязкость растворителя, увеличивается колебательная энергия молекул, ослабляются внутримолекулярные связи, и переходы молекул в нормальное состояние могут осуществляться без излучения. Многие вещества, не люминесцирующие при обычной температуре, начинают светиться при замораживании.
Тушение посторонними примесями.
При добавлении к люминесцирующим растворам некоторых веществ наблюдается тушение люминесценции. Такие вещества называются тушителями.
Взаимодействие тушителей с люминесцирующими веществами может носить химический или физический характер.
Химическое тушение возникает в результате образования новых нелюминесцирующих веществ. Физическое тушение происходит за счет передачи энергии возбужденной молекулы молекуле тушителя.
Эффективность тушения зависит от растворителя. Тушителями могут служить: элементарный йод, ионы Fe3+, Cu2+, Ag+, растворенные газы O2, N2O.
№7
Применение люминесценции для анализа многообразно. Граница чувствительности люминесцентного анализа ниже фотометрического и составляет (10-6 ÷ 10-8)М
По характеру решаемых задач рассматривают несколько видов люминесцентного анализа.
Сортовой анализ.
В ультрафиолетовом свете, объекты одинаковые в белом свете, светятся по – разному. Это используется при сортировке стекол, смазочных масел, в сельском хозяйстве для сортировки зерна, для обнаружения невидимых записей и т.д.
Люминесцентная микроскопия.
Для обнаружения дефектов на поверхности металлических и других изделий.
Химический люминесцентный анализ.
Флюориметрию применяют при отсутствии достаточно чувствительных фотометрических методов. Как правило, методика выполнения люминесцентного анализа микрохимическая, требует особо чистых веществ.
Лекция № 8.
План:
1.Преимущества химического люминесцентного анализа.
2.Методы качественного анализа.
3.Количественный люминесцентный анализ.
3.1.Люминесцентное титрование.
3.2.Прямой метод анализа.
3.3.Метод добавок.
4.Источники возбуждения люминесценции. Техника безопасности при работе. Аппаратура. Флуориметры.
№1
Преимущества:
1. Исключительно высокая чувствительность. Определяет концентрацию веществ 10-6 ÷ 10-8 %. Все реактивы люминесцентного анализа должны быть чистыми. Малейшая примесь искажает результат.
2. Для анализа требуется небольшое количество вещества, т.к. в основном все реакции проводятся капельным методом.
3. Можно определить продукты без предварительного их разделения по их спектрам люминисценции.
Вэ А В С
λ
Рис. 1.3.5.
№2
Качественный анализ одного вещества.
В основе анализа лежит окраска свечения.
Качественный анализ можно проводить:
по собственному свечению продукта.
по появлению или по погашению люминесценции.
определяемый компонент сплавляют с оксидом Са. По свечению кристалла фосфора определяют, что это за продукт.
№3
Количественный анализ делится на прямой анализ и люминесцентное титрование.
3.1. Титрование с люминесцирующими индикаторами обладают рядом преимуществ: можно титровать мутные и окрашенные растворы. Интервал перехода индикатора значительно меньше, чем при титровании с цветными индикаторами. Титрование можно проводить по методу нейтрализации, комплексообразования, осаждения.
Например. Титрование по методу осаждения. Индикатор – флуоресцентный.
AgNO3 + K Cl = ↓Ag Cl + KNO3
В исследуемый раствор добавляют несколько капель индикатора – раствор светится, при добавлении одной капли рабочего раствора свечение прекращается, в точке эквивалентности раствор вновь начинает светиться. Исчезновение свечения обусловлено адсорбцией индикатора на поверхности коллоидной частицы. Свечение возникает вновь, когда частица переменит знак и индикатор десорбируется в раствор.