6.4 Ионное произведение воды. Понятие рН
Вода является очень слабым электролитом и сама в себе диссоциирует на ионы:
Н2О Н+ + ОН–
Образовавшиеся ионы водорода в воде не существуют в свободном виде, а каждый из них соединяется с одной молекулой воды с образованием катиона оксония:
Н+ + Н2О Н3О+
В дальнейшем будем говорить об ионе водорода, подразумевая при этом катион оксония. Константа диссоциации воды при 220С равна:
Кд
=
= 1,8 10–16
Поскольку из 555 млн. молекул воды на ионы диссоциирована только одна, то величина [H2O] практически равна общей молярной концентрации воды. Ее находят, поделив массу 1 л воды на молярную массу воды, то есть
[H2O] = 1000 г/л : 18 г/моль = 55,56 моль/л
Подставляя это значение в выражение константы диссоциации, получают
[H+]∙[OH–] = Кд [H2O] = 1,8 10–16 55,56 = 10–14
Выражение КW= [H+]∙[OH–] = 10–14 называется ионным произведением воды. Оно показывает, что в водных растворах существует жесткая взаимосвязь между концентрациями ионов водорода и гид-роксид ионов.
Среди всех катионов ион водорода занимает особое место тем, что это единственный ион, который не имеет электронной оболочки, то есть представляет собой “голое” ядро. В результате он обладает очень маленьким размером и аномально высокой плотностью положительного заряда. Образование катиона оксония сопровождается выделением значительного количества энергии – 460,2 кДж/моль, что в некоторой степени сглаживает “агрессивность” иона водорода. Однако реакционная способность катиона оксония все же остается на относительно высоком уровне. Поэтому малейшее изменение концентрации ионов водорода может привести к существенному изменению скорости химических и, особенно, биохимических процессов.
Из ионного произведения
воды следует, что в нейтральных водных
растворах [H+]
= [OH–]
=
= 10–7 моль/л,
в кислых растворах – [H+]>[OH–]
([H+]
может быть 10–6,
10–4
и т.д.), а в щелочных растворах [H+]<[OH–]
([H+]
может быть 10–8,
10–11
и т.д.). Из приведенных выше данных
следует, что в растворах, встречающихся
в практической деятельности, концентрация
ионов водорода составляет очень маленькую
величину, и оперировать этой величеной
зачастую бывает неудобно. Поэтому на
практике пользуются параметром рН –
показателем
кислотности водных растворов.
рН = – lg [H+],
где [H+] – концентрация ионов водорода в водном растворе, моль/л.
В нейтральных водных растворах рН = 7, в кислых – рН<7, а в щелочных – рН>7. В растворах, встречающихся на практике, значение рН находится в интервале от 0 до 14. Растворы, у которых рН меньше 0, можно называть сверхкислыми, а с рН>14 – сверхще-лочными. Обычно для таких растворов используют другие количественные показатели кислотности – функции кислотности растворов, которые здесь не рассматриваются.
Наряду с рН пользуются параметром рОН – показателем основности водных растворов
рОН = –lg [OH–],
где [OH–] – концентрация гидроксид ионов в водном растворе, моль/л.
Из ионного произведения воды следует:
рН + рОН = 14
Для водных растворов различают общую и активную кислотность (или основность). Общая кислотность (основность) определяется нормальной концентрацией (СН) растворов кислот (оснований). Активная кислотность (основность) определяется молярной концентрацией ионов водорода (гидроксид ионов). Поэтому параметры рН и рОН являются показателями активной кислотности и активной основности.
Активную кислотность можно измерить колориметрически, т.е. с использованием различных индикаторов или универсального инди-катора. О значении рН судят по изменению окраски индикатора. Более точные измерения рН растворов проводят на специальных приборах – потенциометрах, которые называются рН-метрами. Эти приборы позволяют определять рН окрашенных и мутных растворов, что невозможно осуществить колориметрическим методом.
При выращивании различных культур необходим строгий контроль показателя кислотности почвы рН. Для большинства растений оптимальными являются значения рН почвы, находящиеся в слабокислой области. Если почва становится кислым, то проводят его известкование. При этом значение рН возрастает (кислотность уменьшается). Если реакция почвенного раствора щелочная, то проводят гипсование, что приводит к уменьшению значения рН (кислотность увеличивается).
В биологических исследованиях совершенно бессмысленно предпринимать попытку изучения целых клеток, субклеточных структур, выделять и охарактеризовать очищенные биомолекулы, не контролируя рН.