1.Предмет электрохимии. Проводники первого и второго рода. Определение понятия электролит.

Электрохимия – раздел физической химии, изучающий связь между химическими процессами и электрическими явлениями. Электролиты – это вещества, которые в растворе и в расплаве диссоциируют на ионы и проводят электрический ток

проводники второго рода – вещества, обладающие ионной проводимостью (электролиты).проводники первого рода – вещества, обладающие электронной проводимостью.

2.Основные положения теории электролитической диссоциации.Причины электролитической диссоциации электролитов при их растворении.

Молекулы электролита подвергаются в растворах диссоциации на катионы и анионы.Диссоциация может быть полной или частичной. она характеризуется степенью диссоциации α. По способности к диссоциации электролиты были разделены на слабые и сильные.сильные электролиты - вещества, полностью диссоциирующие в растворе (α ≈ 1)электролиты - вещества, диссоциирующие в растворе лишь частично ( α < 1).

Согласно теории диссоциации Аррениуса взаимодействие между ионами отсутствует (как в идеальном газе). На самом деле молекулы, образовавшиеся при диссоциации, и ионы находятся в равновесии между собой. Процесс диссоциации обратим. Причина диссоциации ‑ это взаимодействие растворенного вещества с молекулами растворителя

3.Сильные и слабые электролиты. Степень диссоциации, изотонический коэффициент.Уравнение связывающее степень диссоц. С изотон. Коэф.

сильные электролиты - вещества, полностью диссоциирующие в растворе (α ≈ 1).слабые электролиты - вещества, диссоциирующие в растворе лишь частично ( α < 1).

Степень диссоциации – это отношение числа частиц (молекул), растворившихся на ионы к числу растворенных частиц (молекул). α ≤ 1 зависит от концентрации электролита и температуры - закон разведения Оствальда Изотонический коэффициент ( i ) - это отношение числа всех частиц в растворе к числу растворенных частиц. i ≥ 1

изотонический коэффициент показывает, во сколько раз суммарная эффективная концентрация недиссоциированных молекул и ионов в растворе больше начальной концентрации молекул до диссоциации. С ростом концентрации коэффициент уменьшается.

4.Константа электролитической диссоциации слабых электролитов. Закон разведения Оствальда.

Рассмотрим равновесие диссоциации слабого бинарного электролита, например,

Пусть С₀ - начальная концентрация СН₃СООН, тогда , , .Запишем константу диссоциации .(1)Выражение (1) называют законом разведения Оствальда для бинарных электролитов. Для более сложных электролитов выражение для К_Д, будет иметь иной вид.Как любая константа равновесия, константа диссоциации зависит от температуры, поэтому сила электролита меняется с изменением температуры.

51.Фотохимические реакции.Закон фотохимической эквивалентности.Квантовый выход.

В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромаг-

нитных колебаний видимого и ультрафиолетового (УФ) участков спектра на

реакционную способность химических систем.

Первичной стадией элементарной фотохимической реакции является

взаимодействие молекулы с квантом электромагнитных колебаний, в резуль-

тате которого молекула переходит в электронно-возбужденное состояние:

А + h·ν → A*;

например,

Сl2 + h·ν → Cl2*.

Затем возбужденные молекулы участвуют в том или ином химическом

или физическом процессе, например:

А* → В – реакция внутримолекулярного превращения А*;

А* → В + D – реакция распада А* на радикальные частицы В и D;

А* + В → АВ – реакция взаимодействия с присутствующими в системе

молекулами;

А* + М → А + М – дезактивация А* в результате взаимодействия с

другими молекулами или стенкой сосуда;

А* → A + А + h·ν – дезактивация А* за счет излучения кванта энергии.

Общие закономерности фотохимических реакций описываются сле-

дующими законами фотохимии.

Закон Гротгуса – Дрепера часто называют первым законом фотохи-

мии: только поглощаемое средой световое излучение может произвести

ее химическое изменение. Это условие необходимое, но не достаточное

для того, чтобы осуществлялась фотохимическая реакция. Многие химиче-

ские системы поглощают световую энергию без каких-либо химических из-

менений.

В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон фотохимической эквива-

лентности: каждый поглощенный квант света в первичном акте способен

активизировать только одну молекулу. Этот закон часто называют вторым

законом фотохимии.

В 1904 г. Вант-Гофф установил количественную зависимость между

скоростью фотохимической реакции и количеством поглощенной энергии

(закон Вант-Гоффа): количество химически измененного вещества пропор-

ционально количеству поглощенной энергии.

КВАНТОВЫЙ ВЫХОД -отношение числа исчезнувших (пли возникших) молекул или атомов к числу поглощенных квантов. При фотолизе бромистого серебра в наиболее благоприятных условиях квантовый выход равен единице, т. е. один квант создает один атом серебра и один атом брома. Обычно квантовый выход меньше единицы. Квантовым выходом зерен называется число зерен (микрокристаллов) бромистого серебра, которое приобретает способность проявляться при поглощении одного кванта. Квант рентгеновских лучей может привести к проявлению десятков зерен.