15.Кондуктометрия(кондукт.Титрование),опред.Растворимости и пр труднораствор.Соед,опред.РН р-ра.

Кондуктометрия (от англ. conductivity — электропроводность и метрия) — совокупность электрохимических методов анализа, основанных на измерении электропроводности растворов.Кондуктометрия применяется для определения концентрации растворов солей, кислот, оснований.Кондуктометрический анализ основан на изменении концентрации вещества или химического состава среды в межэлектродном пространстве; он не связан с потенциалом электрода, который обычно близок к равновесному значению.Классификация кондуктометрических методов анализа: прямая кондуктометрия, низкочастотнаое титрование; высокочастотное титрование. Растворимостью электролита (S) называется его концентрация в насыщенном растворе (моль/л), а произведением растворимости (ПР) – произведение активностей катиона и аниона труднорастворимой соли.

Насыщенный раствор труднорастворимой соли является очень разбавленным раствором (α → 1 и λ → λ^∞). Тогда для такого раствора можно считать, что эквивалентная электропроводность численно равна λ^∞. ( æ 1000) / C, где

Найдя значение λ^∞ по табличным данным, и измерив удельную электропроводность раствора, можно вычислить концентрацию насыщенного раствора (в моль-экв/л),C = (æ·1000) / λ^∞,

Затем перейдя от нормальной концентрации С к молярной концентрации С_M можно вычислить растворимость (S) соли.

Поскольку удельная электропроводность растворов труднорастворимых веществ (æ_р-ра) часто соизмерима с электропроводностью растворителя (воды) ( ), то она определяется из выражения: , bгде æ –удельная электропроводность соли

Для труднорастворимых солей активности катиона и аниона практически совпадают с их концентрациями, поэтому ПР =

где _i – стехиометрический коэффициент иона в уравнении диссоциации;

n – число видов ионов, на которые диссоциирует электролит;

C_i – концентрация иона, связанная с молярной концентрацией электролита С_М соотношением .

Так как  = 1, то

,

и произведение растворимости будет: .

Так, для труднорастворимого (бинарного) одно–одновалентного электролита, диссоцииирующего по схеме

Получим

(моль/л)².

16.Понятие о межфазной разности потенц.И строение двойного электр.Слоя на границе Ме-р-р.Нулевой р-р,потенц.Нулевого заряда.

Двойной электрический слой (межфазный) (ДЭС) — слой ионов, образующийся на поверхности частиц в результате адсорбции ионов из раствора, диссоциации поверхностного соединения или ориентировании полярных молекул на границе фаз. Ионы, непосредственно связанные с поверхностью называются потенциалопределяющими. Заряд этого слоя компенсируется зарядом второго слоя ионов, называемых противоионами.Механизм образования ДЭС:Двойной электрический слой возникает при контакте двух фаз, из которых хотя бы одна является жидкой. Стремление системы понизить поверхностную энергию приводит к тому, что частицы на поверхности раздела фаз ориентируются особым образом. Вследствие этого контактирующие фазы приобретают заряды противоположного знака, но равной величины, что приводит к образованию двойного электрического слоя. Можно выделить три механизма образования ДЭС:Переход ионов или электронов из одной фазы в другую (поверхностная ионизация). Примером может служить диссоциация поверхностных функциональных групп, принадлежащих одной из фаз (как правило, твердой). Для определения знака заряда поверхности используется правило Фаянса — Панета.Преимущественная адсорбция в межфазном слое ионов одного знака.Ориентирование полярных молекул в поверхностном слое. По этому механизму ДЭС образуется в случае, если вещества, составляющие фазы системы не могут обмениваться зарядами. Для определения знака заряда поверхности используют правило Кёна, гласящее, что из двух соприкасающихся фаз положительно заряжается та, которая имеет большую диэлектрическую проницаемость. ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА (ПНЗ), потенциал электрода, заряд пов-сти которого Q равен нулю. При этом величина Q определяется как кол-во электричества, которое необходимо сообщить электроду при увеличении площади его пов-сти на единицу для того, чтобы потенциал электрода Е оставался постоянным. Если все подводимое к электроду электричество затрачивается только на заряжение двойного электрического слоя. электрод наз. идеально поляризуемым. В этом случае величина Q оказывается тождественной плотности заряда металлич. обкладки двойного электрич. слоя. Примером может служить Hg-электрод в водном растворе Na2SO4 в интервале Е от 0,4 до —1,6В (нормальный водородный электрод).