- •Методические указания к лабораторным занятиям по дисциплине органическая химия
- •Введение
- •1 Техника безопасности при работе в лаборатории органической химии
- •1.1 Общие правила работы
- •1.2 Работа со взрывоопасными и горючими веществами
- •1.3 Общие методические советы
- •2 Методы очистки органических соединений
- •2.1 Очистка твердых органических соединений методом перекристаллизации
- •2.2 Очистка твердых органических соединений методом возгонки
- •2.3 Определение температуры плавлении
- •2.4 Очистка жидких органических соединений
- •2.5 Определение показателя преломления
- •3 Получение алкилгалогенидов
- •4 Реакции ацилирования
- •5 Реакции этерификации
- •6 Реакции конденсации карбонильных соединений
- •7 Нитрование ароматических соединений
- •8 Сульфирование ароматических соединений
- •9 Галогенирование ароматических соединений
- •10 Диазотирование ароматических соединений
- •11 Азосочетание ароматических соединений
- •12 Качественный функциональный анализ органических соединений
6 Реакции конденсации карбонильных соединений
Бензиловый спирт
С6Н5СНО + НСОН +NaOHC6H5CH2OH+HCOONa
Реактивы: бензальдегид – 20 г (19 мл); формалин – 40 мл; гидроксид натрия, 40%-ный раствор; гидросульфид натрия – 2 г; сульфат натрия – 2 г.
В двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 19 мл бензальдегида, 5 мл воды и 40 мл формалина. При перемешивании добавляют 40 мл 40%-ного раствора гидроксида натрия, температура при этом повышается до 700С. Затем реакционную массу оставляют стоять в течение часа. Постепенно жидкость разделяется на два слоя. Верхний слой (бензиловый спирт) отделяют в делительной воронке. Для удаления непрореагировавшего бензальдегида бензилоый спирт промывают раствором гидросульфита натрия и затем водой. Продукт сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 204– 2060С. Выход 13 г.
Бензиловый спирт – бесцветная жидкость, хорошо растворяется в эфире, ацетоне, спирте, трудно растворим в воде. Ткип=205,20С;ρ =1,0427 г/см3;nD20=1,5395.
Бензальанилин
С6Н5СНО + Н2N-C6H5C6H5–CH=N–C5H5+H2O
Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный) – 10 мл; анилин (свежеперегнанный) – 9,2 мл; этиловый спирт 95%-ный – 25 мл; этиловый спирт 85%-ный для перекристаллизации.
В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, наливают 10 мл бензальдегида, а затем при энергичном перемешивании прибавляют 9,2 мл анилина. Через несколько секунд начинается реакция, протекающая с выделением теплоты. Реакционной массе дают отстояться в течение 15 мин и при хорошем перемешивании выливают в стакан с 25 мл 95%-ного этанола. Раствор оставляют на 10 минут при комнатной температуре, после чего в течение 30 минут охлаждают ледяной водой. Полученную кристаллическую массу отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Бензальанилин перекристаллизовывают из 85%- ного этанола. Выход 15 г.
Бензальанилин (N–бензилиденанилин) – желтые кристаллы с Тпл=540С и Ткип=3000С; не растворяется в воде, растворим в этаноле и диэтиловом эфире.
Бензальацетон
С6Н5СНО + СН3СОСН3С6Н5–СН=СН–СОСН3+ Н2О
Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный) -10 мл; ацетон – 20 мл; гидроксид натрия, 10%-ный раствор – 2, 5 мл; бензол – 8 мл; соляная кислота, 10%-ная.
В стакане, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона, 10 мл бензальдегида и 10 мл воды. Стакан с содержимым помещают в водяную баню и при температуре смеси 25–300С постепенно приливают из капельной воронки 2,5 мл 10% - ного раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 часа. После окончания конденсации к реакционной массе прибавляют соляную кислоту до кислой реакции по индикатору и смесь переливают в делительную воронку. Верхний слой – желтую маслянистую жидкость – отделяют от нижнего водного слоя, который снова переливают в делительную воронку и экстрагируют 8 мл бензола. Бензольный раствор соединяют с желтой маслянистой жидкостью, промывают 5 мл воды и отделяют водный слой.
Смесь органических веществ помещают в колбу Вюрца и на водяной бане отгоняют бензол, а бензальацетон перегоняют в вакууме. При стоянии бензальацетон кристаллизуется. Выход 10 г.
Бензальацетон (4–фенил–3-бутен–2–он, бензилиденацетон, метилстирилкетон, метилциннамилкетон) – бесцветные пластинки с Тпл=420С и Ткип=260-2620С; не растворяется в воде, легко растворим в этаноле и диэтиловом эфире.