25. Влияние различных факторов на процесс комплексообразования и устойчивость комплексных соединений (природа комплексообразователя и лиганда, температура, ионная сила, побочные реакции)

1)Устойчивость комплексных соединений зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Закономерность изменения устойчивости многих комплексов металлов с различными лигандами можно объяснить с пом. Теории жестких и мягких кислот и оснований(ЖМКО): мягкие кислоты образуют более устойчивые соединения с мягкими основаниями, а жесткие- с жесткими.( напр., Al3+,B3+(ж. к-ты) образовывают комплексы с O- и N-сод. Лигандами(ж. основаниями), а Ag+ или Hg2+ (м. к-ты) с S-сод. Лигандами(м. осн.). Комплексы катионов металлов с полидентатными лигандами явл. Более устойчивыми, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами.

2)ионная сила. При повышении ионной силы и уменьшения коэффициентов активности ионов устойчивость комплекса уменьшается.

3)температура. Если при образовании комплекса дельта Н больше 0, то при повышении температуры устойчивость комплекса увеличивается, если же дельта Н меньше 0, то уменьшается.

4)побочные р-ции. Влияние рН на устойчивость комплексов зависит от природы лиганда и центрального атома. Если в состав комплекса в качестве лиганда входит более или менее сильное основание, то при понижении рН происходит протонирование таких лигандов и уменьшение молярной доли формы лиганда, участвующей в образовании комплекса. Влияние рН будет тем сильнее, чем больше сила данного основания и чем меньше устойчивость комплекса

26. Влияние концентрации реагирующих в-в на комплексообразование. Расчет молярных долей свободных ионов металла и комплексов в равновесной смеси.

При возрастании концентрации лиганда увеличивается содержание комплексов с большим координационным числом и уменьшается концетрация свободных ионов металла. При избытке ионов металла в р-ре будет доминировать монолигандный комплекс.

Молярная доля ионов металла , не связанных в комплексы

Молярная доля комплексных частиц

27.Применение орг. Реагентов в аналитической химии. Функц.-аналитическая группировка. Классификация орг. Реагентов по типу донорных атомов. Важн. Орг. Реагенты, исп. В хим. Анализе.

Органические реагенты- это орг. Соединения различных классов, применяющиеся для обнаружения и количественного определения неорганических и органических в-в, а также для разделения, концентрирования, маскирования и др. вспомогательных или предварительных операций, предшествующих определению в-в любыми методами либо сопровождающих его. Одна из наиболее широких областей применения орг. Реагентов в аналитической химии- получение комплексных соединений с ионами металлов. Образующиеся продукты могут обл. ценными химико-аналитическими св-вами: интенсивность окрашивания, малая растворимость в воде, флуоресцентное излучение т .д.

Функционально-аналитическая группировка представляет собой совокупность функциональных групп, превращающая органическое соединение в реагент на определенное в-во или группу в-в. Напр., органические в-ва, сод. Группу –N=N-NH- образуют хелаты с Cd2+.

Хелатообразующие органические реагенты обычно классифицируют в зависимости от типа атомов, участвующих в комплексообразовании с ионом металла. Различают лиганды с одинаковыми(О,О; N,N; S,S) и разными(O,N; O,S; N,S) донорными атомами. Стр.332.

Реагенты для гравиметрического определения должны образовывать достаточно малорастворимые кристаллические осадки с определяемыми в-вами, но при этом сами хорошо растворяться в воде, а также обл. большой молярной массой(натриевая соль антраниловой к-ты). Известны орг. Реагенты, принимающие участие в окислительно-восстановительных р-циях. Такие реагенты исп. В качественном анализе(дифенилкарбазид при определении Cr2O7 2-), для маскирования мешающих ионов(аскорбиновая к-та) либо как окислительно-восстановительные индикаторы(дифениламин и др.).Подробнее стр.337-339

28.Произведение растворимости. Использование произведения растворимости для определения возможности выпадения осадка. Растворимость. Связь ионной и молекулярной растворимости в-ва с произведением растворимости.

При постоянной температуре произведение активностей ионов электролита(в степенях, равных соответствующим стехиометрическим коэффициентам) в его насыщенном р-ре является для данного растворителя величиной постоянной и называется термодинамическим произведением растворимости(константой растворимости) Кs = (aAz+)n · (aBx-)m. Термодинамической произведение растворимости подходит для описания идеальных систем либо систем, близких к идеальным. На практике исп. Концентрационное произведение растворимости, кот. Может быть реальным или условным. Реальное концентрационное произведение растворимости выражается через равновесные концентрации ионов, образующихся при растворении осадка: . Условным концентрационным произведением растворимости называется произведение(в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам) общих концентраций всех форм существования катиона электролита и всех форм существования его аниона:.

Если произведение концентраций(активностей) ионов в р-ре., взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, окажется меньше величины произведения растворимости данного электролита, то в системе будет преобладать процесс растворения этого в-ва, а если больше- то процесс образования осадка. Если же это произведение окажется равным произведению растворимости, то система будет находится в состоянии равновесия.

Растворимостью называют общую концентрацию в-ва в его насыщенном р-ре. Это уравнение хар-ет ионную растворимость в-ва. Концентрация молекул в-ва в его насыщенном р-ре называется молекулярной растворимостью.

- связь