33. Понятие о механизме образования осадка. Образование первичных центров кристаллизации. Относительное пересыщение и его влияние на характер образующегося осадка

Необходимым условием для образования осадка является превышение произведением концентраций ионов, входяших в его состав,произведения растворимости. Образование осадка является сложным процессом, протекающим во времени и включающим в себя несколько стадий.Момент смешивания реактивов и визуально заметное появление осадка разделяет некоторый промежуток времени, называемый индукционным периодом. Его величина зависит от химической природы образующегося осадка, концентрации реагентов, методики проведения эксперимента, чистоты реактивов и т.д.Образованию осадка предшествует образование пересыщенного раствора. Максимальная концентрация вещества в пересыщенном растворе, при которой последний ещё остаётся устойчивым, называется сверхрастворимостью.

Разность между сверхрастворимостью и растворимости зависит от природы вещества. Например, у BaSO4 сверхрастворимость превышает растворимость примерно в тысячу раз, т.е. о данном веществе можно сказать то, что оно склонно образовывать пересыщенные растворы, у AgCl сверхрастворимость больше растворимости всего лишьв 5 раз.

Процесс образования осадка начинается с образования первичных центров кристаллизации (первичных зародышей). Если его частицы меньше, критический зародыш, то они раств-ся, больше – обр-ся осадок.(он м.б. кристаллическим и аморфным)

Характер образующегося осадка зависит от соотношения скоростей двух процессов: образования зародышей и роста первичных центров кристаллизации, которые зависят от относительного пересыщения раствора, возникающего при добавлении осадителя.

где Q - концентрация осаждаемого компонента в какой-то момент времени в пересыщенном растворе; S - концентрация осаждаемого компонента в насыщенном растворе («растворимость»).

При малых значениях относительного пересыщения преобладает рост кристаллов,

вследствие чего образуется немного крупных кристаллов, при больших - образование новых первичных центров кристаллизации, поэтому образуется множество мелких кристалликов. Для образования крупнокристаллического осадка необходимо,

чтобы величина относительного пересыщения при добавлении осадителя была незначительной.

34. Константа равновесия овр, использование овр в аналитической химии и фармац. Анализе. Связь константы равновесия с электродными потенциалами.

Способность одного вещества отдавать электроны другому веществу можно оценить также с помощью константы равновесия окислительно-восстановительной реакции. Эта константа связана с ЭДС реакции следующим образом. Пусть реакция между окислителем

Ox1 и восстановителем Red2 состоит из двух полуреакций:

В состоянии равновесия

ОВР применяются для обнаружения неорг и орг в-в, маскировки мешающих ионов, при выделении неорг в-в из орг матриц, в титриметрических методах (иодо-, хлориодо-, иодато-, бромато-, нитрито-, перманганато-, дихромато-, цери-), во многих электрохим и кинетических методах анализа.