31. Формальный электродный потенциал. Влияние различных факторов(температура, посторонние ионы, рН, побочные реакции) на протекание овр. Использование овр для маскировки нежелательного влияния ионов.
Формальный электродный потенциал E Ox/Red0′ - это потенциал полуреакции, измеренный при условии, что концентрации окисленной и восстановленной формы равны 1 моль/л, а концентрации посторонних ионов известны.
Формальный электродный потенциал является аналогом условной концентрационной константы равновесия.
Величина формального потенциала зависит от ионной силы раствора, природы и концен-
трации посторонних электролитов. По величине форм электрод потенциала можно судить о протекании процессов комплексообразования, выпадения осадков.
Он равен выделенной полужирным шрифтом сумме первых трех членов в приведенном выше уравнении.
Температура
Температура влияет как на константу равновесия ОВР, так и на их скорость. Как правило, ОВР обладают большим тепловым эффектом, поэтому изменение температуры оказывает значительное влияние на константу равновесия.
Многие ОВР идут при комнатной температуре медленно (например, реакция окисления оксалат-ионов перманганат-ионами), и для их проведения требуется нагревание. Иногда, наоборот, нагревание является нежелательным.
Посторонние ионы
Присутствие посторонних индифферентных ионов в растворе приводит:
1. к повышению ионной силы раствора. Если коэффициенты активности окисленной и восстановленной формы при этом изменяются неодинаково, то изменяется и величина ОВ потенциала.
2. посторонние ионы могут оказывать влияние на скорость реакции. Анионы влияют на реакцию между катионами, катионы - на реакцию между анионами.
Влияние рН
Ионы H+ могут:
1. сами участвовать в ОВР
2.окисленная или восстановленная форма может протонироваться, образуя новые ОВ пары.
Образование малорастворимых соединений
Приводит к уменьшению концентрации окисленной или восстановленной формы и, сле-
довательно, к изменению величины электродного потенциала.
Комплексообразование
Окисленная или восстановленная форма либо они обе вместе
могут связываться в комплексные соединения с ионами, присутст-
вующими в растворе. Это приводит к изменению величины электродного потенциала.
32. Применение методов ов титрования: определение йодного числа, активного хлора в гипохлорите натрия
Титрование заместителя
Активный хлор – хлор, который выделяется в свободном виде при взаимодействии в-ва с HCl. Массовая доля(%) активного хлора в веществе равна массе Cl2, который образуется при взаимодействии 100г в-ва с изб. HCl. (в химически чистом гипохлорите кальция 99.2%)
Чем больше активного хлора содержит в-во, тем выше его окислительная способность. (может быть больше, чем 100% у ClO2).
На практике активный хлор определяют как массу хлора, который способен выделить из KI столько же иода, сколько и 100 г того или иного хлоросодержащего в-ва. Выделившийся иод титруют станд. р-ром тиосульфата натрия.
Хлориодометрическое титрование (титрант – монохлорид иода)
Иодное число – масса иода (г), которая может присоединиться к 100 г орг. в-ва. (характеризует степень ненасыщенности, часто исп-ся д. качественной характеристики разл. жиров и масел)
К исследуемому образцу добавляют изб. р-ра ICl.
+KI.
Выделившийся иод титруют ст. р-ром тиосульфата натрия (рН = 0-8)
В контрольном опыте весь иод, входивший в состав монохлорида переводится в I2, титруется тиосульфатом. Разность между количеством тиосульфата в контрольном опыте и в присутствии в-ва соответствует кол-ву иода, израсходованному для иодирования орг. соед.