орг. химия / lex. 12

и

21

негативного заряду переважно в орто- і пара-положеннях бензенових ядер, а в

трифенілметильному

катіоні, навпаки, позитивний заряд

«погашається» вміщенням

π-

електронів бензенових ядер, що стабілізує цей аніон і катіон.

а

м

Трифенілметильні іони мають забарвлення, оскільки заряд на третинному атомі

карбону приводить

до спряженняπ

-електронних хмар

трьох бензенових

ядер і

до

виникнення хромофору – довгої системи спряжених подвійних зв'язків.

н

т

Окислювачі перетворюють трифенілметан на третинний спирт – трифенілкарбінол. Цей

же спирт легко утворюється при гідролізі трифенілхлорметану:

е

(С6Н5)3С–С1 + HOH → (С6Н5)3С–ОН.

фенільних

Гідроксильна група в молекулі

трифенілкарбінолу

під впливом трьох

хлор, а з спиртами при наявності мінеральних кислот трифенілкарбінол надзвичайно легко

утворює прості ефіри:

+

д

(С6Н5)3С–O–С2Н5

+ C2H5OH / H ← (С6H5)3С–ОН + HCl → (C6H5)3C–Cl.

При розчиненні трифенілкарбінолу в концентрованій

с

H2SОу4 розчин забарвлюється в

інтенсивно жовтий колір (явище галохромії). Поява забарвленнят

в цьому випадку зумовлена

виникненням забарвлених катіонів (С6Н5)3С+. Під час розбавляння розчину водою

забарвлення зникає, оскільки

трифенілметильні

катіони

реагують з водою і утворюють

трифенілкарбінол:

н

н

+

–

+ НОН.

С6Н5)3С–ОН + H2SO4 = (C6H5)3Cя+ HSO4

Такого ж жовтого кольору розчини були

добуті

при

дії на трифенілхлорметан

а

порошкоподібного срібла в бензені у відсутності кисню повітря. М. Гомберг (1900 р.) довів,

що в цьому випадку утворюються забарвлені в жовтий колір вільні трифенілметильні

радикали, які в розчині перебувають у рівновазі зі своїми димерами:

с

2(С6Н5)3С–С1 + 2Ag = (С6Н5)3С ↔ Димер.

Барвники трифенілметанового рядут. З похідних трифенілметанових вуглеводнів

найбільше значення мають їх амі но- і оксипохідні, які є барвниками. Найпростішим

р

малахітовий зелений. Його добувають конденсацією

барвником трифенілметанового ряду є

диметиланіліну з бензальдегідом,

о

яку здійснюютьи

нагріванням цих речовин при наявності

безводного хлориду цинку або концентрованої H2SО4. При цьому спочатку утворюється

к

безбарвний 4,4-біс(диметиламін)трифенілметан (І), який називають лейкоосновою (від

и

зелений:

в

H

(CH3)2N

H + O + H

N(CH3)2

(CH3)2N

N(CH3)2

C

C

H

PbO2

л

д

л

я

іа

OH

I

(CH3)2N

N(CH3)2

(CH3)2N

C

N+(CH3)2Cl-

C

HCl

II

III

рНосієм забарвлення (хромофором) цього барвника є довга система спряжених

подвійних

зв'язків,

в

яку входить

і хіноїдне

угруповання

атомів.

Диметиламінна і

е

диметиламонійна групи є ауксохромами. Перша з них за рахунок р,π-спряження вільної пари

телектронів

збільшує

електронну густину хромофору, а друга

– викликає зміщення цієї

и

22

Малахітовий зелений фарбує бавовну, шовк, вовну у красивий зелений колір, однак

світлостійкість цього барвника невисока.

м

Представником амінопохідних

барвників

трифенілметанового ряду

є

також

кристалічний

фіолетовий.

Цей

барвник

добувають

а

n,

n'-

конденсацією,

(CH3)2N

OH

N(CH3)2 (CH3)2N

Cт

N+(CH3)2Cl-

C

н

(CH3)2N

C

N(CH3)2

POCl3

HCl

O

N(CH3)2

е

H

N(CH3)2

N(CH3)2

Кристалічний

фіолетовий фарбує

матеріали

у

яскраво-фіолетовий колір. Його

використовують також для виготовлення фіолетового

д

пасти для

кулькових

чорнила і

авторучок.

у

Типовим представником оксипохідних трифенілметановогот

ряду є фенолфталеїн, який

добувають конденсацією фенолу з фталевим ангідридом за наявності водовідбирних засобів,

с

наприклад концентрованої H2SO4. При конденсації утворюється безбарвна (лактонна) форма

фенолфталеїну:

я

OH

HO

н

н

аH2SO4

C

OH

H

О H

OH

O

С

с

т

C

О

и

O

С

фенолфталеїн безбарвний

О

(лактонна форма)

Фенолфталеїн – кристалічна речовина, не розчинна у воді, але добре розчинна в спирті.

о

р

У кислому і нейтральному середовищі фенолфталеїн безбарвний, а з розбавленими

розчинами лугів утворює діаніонкчервоно-фіолетового кольору, в якому, хромофором є довга

система спряжених подвійних зв'язків разом з хіноїдним угрупованням, групи –О–, –СОО–,

>С=О є ауксохромами:

в

и

HO

я

NaO

NaO

NaOH

C

O

NaOH

C

OH

ONa

C

OH - H2O

л

O