фосфорною, гліцерин утворює складні моноефіри:

и

HOH2C

CHOH

CH2O

P

(OH)2

O

.

повні ефіри утворюються з нітратною кислотою – тринітрогліцерин (нітрогліцерин):

CH2OH

CH2ONO2

т

а

м

+ 3 HONO2

CHONO2 + 3H2O

CHOH

CH2ONO2

CH2OH

.

З органічними кислотами гліцерин утворює гліцериди, наприклад з оцтовоюн

кислотою

може утворювати триацетат:

е

CH2OH

CH2OCOCH3

+ 3Hд2O

CHOH + 3CH3COOH

CHOCOCH3

CH2OH

у

CH2OCOCH3

.

т

При нагріванні гліцерину до високої температури, особливо в присутності

водовіднімаючих засобів (KHSО4, Н3ВО3, безводний MgSО4), утворюється акролеїн:

CH2OH

CH2

с

CHOH

CH

+ 2H

O

O

я

2

CH OH

C

H

.

2

н

Вживаючи м’якодіючі окислювачі, можна провести реакцію окислення гліцерину так,

н

що окислиться лише одна спиртова група – первинна або вторинна:

т

а

HOH2C

O

CHOH

C H

HOH2C

CHOH

CH2OH

и

с

HOH2C

C

CH2OH

O

.

Помірно концентрована нітратна кислота перетворює гліцерин в гліцеринову кислоту:

HOH2C

CHOH

р

CH2OH

HOH2C

CHOH

COOH .

Окисленням гліцерину

сильними окислювачами

(перманганатом)

у

лужному

о

середовищі добувають щавлеву кислоту:

к

COOH + CO2 + 3H2O

HOH2C

CHOH

CH2OH

и

COOH

.

присутностів

Хромпіком у

сульфатної кислоти гліцерин окислюється кількісно, це

використовують для аналізу.

Гліцерин має широке застосування в хімічній, харчовій, текстильній, поліграфічній та

я

інших галузях промисловості. Значна кількість його йде на добування нітрогліцерину,

гліфталевих та іншихл

синтетичних смол, туалетного мила, лікарських і косметичних

препаратів.

Застосовуєтьсяд

як

засіб

для

пом’якшення

шкіри,

підсолоджування

вин,

лікерів,

радіаторів та авіаційних двигунів, як мастило, робоча рідина в гідравлічних насосах та інших

л

гідравлічних системах і. т.д.

Нітрогліцерина

(правильна

назва –

гліцеринтринітрат) – повний

складний ефір

і

гліцерину та нітратної кислоти. Чистий нітрогліцерин являє собою безбарвну маслянисту

рідинур. Пара його надзвичайно отруйна. Нітрогліцерин – дуже вибухонебезпечна речовина.

Він легко вибухає

від удару,

струсу,

нагрівання та саморозкладу.

Нітрогліцерин

е

використовується на виготовлення динаміту і нітрогліцеринових порохів. 1%-ний спиртовий

трозчин нітрогліцерину застосовується в медицині як судинорозширювальний засіб при

стенокардії.

ПРОСТІ ЕФІРИ (ЕСТЕРИ, ЕТЕРИ)

и

Прості ефіри можна розглядати і як похідні спиртів, у яких гідроген гідроксильної

м

групи заміщений одновалентним вуглеводневим радикалом: R—OH R—O—R і як похідні

а

води, в якій обидва атоми гідрогену заміщені одновалентними вуглеводними радикалами:

Н—О—Н

R—O—R.

т

У залежності від того, чи є в молекулі ефіру однакові або різні вуглеводневі радикали,

їх поділяють на прості й змішані ефіри:

н

R—O—R

R—O—R'

простий ефір

змішаний ефір

НОМЕНКЛАТУРА ТА ІЗОМЕРІЯ.

Як правило, назви ефірів виводять

від назви

д

радикалів: СН3—О—СН3 – диметиловий (метиловий) ефір; СН3—О—С2Н5 – метилетиловий

ефір; C2H5—О—C2H5 – діетиловий (етиловий) ефір.

е

За женевською номенклатурою прості ефіри розглядаються як вуглеводні, в яких атом

т

і т.д. Однак такі назви

гідрогену заміщений алкоксирадикалом: метоксиметан СН3—О—СН3

вживаються рідко.

с

у

Прості й змішані ефіри ізомерні спиртам: С2Н5ОН (спирт) СН3—О—СН3 (ефір).

я

Крім того, ізомерія ефірів може обумовлюватися ще тим, що з оксигеновим атомом

можуть бути зв'язані радикали різного складу (метамерія). Наприклад:

н

С2Н5—О—С2Н5

(діетиловий ефір) СН3—О—С3Н7

(метилпропіловий ефір).

СПОСОБИ ДОБУВАННЯ. 1.

Дія водовіднімаючих засобів на спирти. Найбільш

н

важливим способом добування є дія на спирти водовіднімаючими засобами (сульфатна й

фосфатна кислоти, органічні сульфокислоти, безводний хлористий цинк та ін.).

У промисловості ефіри одержують також пропусканням парів спирту при 240 – 260°С

т

над оксидом алюмінію, який є каталізатором:

с

С2Н5OH + С2Н5OH =аC2H5—O—С2Н5 + H2O.

и

2. Дія галогенопохідних на алкоголяти. Прості й змішані ефіри можуть бути одержані

дією галогеналкілів на алкоголяти (синтез Вільямсона):

С3Н7ONa + С2Н5J = C2H5—O—С3Н7 + NaJ.

симетричні

і змішані

Відповідним підбором реагентів

цим

шляхом можна

добути

ефіри.

к

о

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ. Диметиловийр

і метилетиловий ефіри при звичайній

температурі – гази, більш складні ефіри – легко леткі рідини; починаючи з (С17Н35)2O – ефіри

и

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ. Прості ефіри – нейтральні

речовини,

дуже стійкі в

я

хімічному відношенні. При звичайній температурі луги, більшість кислот, металічний

натрій, п'ятихлористийл

фосфор на них не впливають.

1. Концентрована і особливо димуча сульфатна кислота реагує з простими ефірами,

д

утворюючи складні ефіри і спирти.

2. Концентрована йодистоводнева кислота вже при звичайній температурі розщеплює

ефір на спирт і йодистий алкіл:

а

л

СН3СН2—O—СН2СН3

+ HJ = СН3СH2J + СН3СН2OН.

нагріванні

реакція проходить

з утворенням двох

молекул

галогеналкілу,

Приі

наприклад:

р

СН3—СН2—O—СН3 + 2HJ = СН3СН2J+СН3J + Н2O.

е

3. При звичайній температурі металічний натрій не впливає на прості ефіри, але при

нагріванні (П.П. Шоригін) натрій розщеплює прості ефіри з утворенням алкоголяту натрію і

тнатрій-органічної сполуки: