![](/user_photo/2706_HbeT2.jpg)
ПРОМЫШЛЕННАЯ ЭКОЛОГИЯ Учебное пособие
.pdf![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_471x1.jpg)
471
Рис. 5.14. Круглый усреднитель:
1 – водоподающий канал; 2 – распределительный лоток; 3 – глухая радиальная перегородка; 4 – сборный лоток
Для фильтрования воды используют барабанные фильтры, представляющие собой сетку с размером ячеек 40х40 мкм. Обрабатываемая вода подается внутрь барабана, фильтруется через вращающуюся сетку, освобождается от взвешенных частиц и примесей и подается на дальнейшую обработку.
Для фильтрования воды на водоочистных станциях используют открытые кварцевые фильтры. Они имеют в нижней части дренажное устройство, на которое уложен поддерживающий слой гравия. На него насыпают фильтрующий слой из кварцевого речного песка. Двигаясь сверху вниз вода фильтруется через слой песка и гравия и, пройдя их, по выпускной трубе дренажного устройства отводится из фильтра. Загрязненный фильтр обратным током воды промывается один-два раза в сутки.
472
К методам химической водоочистки относятся:
нейтрализация – используют для приведения показателя рН к 6,5–8,5; окисление – применяют для очистки сточных вод, содержащих токсич-
ные примеси (цианиды), которые нецелесообразно извлекать из стоков. Нейтрализацию проводят одним из следующих способов: взаимной нейтрализации кислых и щелочных сточных вод;
с использованием реагентов (растворы кислот, негашеная известь, гашеная известь, кальцинированная сода, каустическая сода, аммиачная вода); фильтрованием через нейтрализующие растворы в специальных
фильтрах-нейтрализаторах.
В зависимости от исходных данных необходимый способ нейтрализации можно выбрать с использованием данных, приведенных в табл. 5.3.
При нейтрализации отработавших травильных растворов (рис. 5.15), например гашеной известью в виде известкового молока, химические реакции протекают следующим образом: с серной кислотой:
H2SO4 + СаО + Н2О = СаО + 2Н2О; с сульфатом железа
FeSO4 + СаО + Н2О = CaSO4 + Fe(OH)2.
Нейтрализацию кислых сточных вод, содержащих H2SO4 или HNО3, проводят фильтрованием их через слой доломита (рис. 5.16), при этом реакции идут по следующей схеме:
2HNO3 + СаСО3 = Ca(NO3)2 + Н2О + СО2; 2HNO3 + MgCO3 = Mg(NO3)2 + Н2О + СО2
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_473x1.jpg)
473
Рис. 5.15. Установка по нейтрализации отработавших травильных растворов:
1 – отработавшие травильные растворы; 2 – приемный резервуар; 3 – склад извести; 4 – помещение для гашения извести; 5 – растворные баки; 6 – дозатор; 7 – смеситель; 8 – камера нейтрализации; 9 – отстойники; 10 – нейтрализованный сток; 11 – осадки; 12 – площадки
Рис. 5.16. Фильтр каркасно-засыпной:
1 – поддерживающие гравийные слои; 2 – распределительная система высокого сопротивления; 3 – трубчатая система для подачи исходной и отведения промывной воды; 4 – подача воздуха; 5 – гравийный каркас; 6 – песчаная засыпка; 7 – подача промывной воды; 8 – отвод фильтров
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_474x1.jpg)
474
Доза реагента для обработки сточных вод определяют из условия полной нейтрализации содержащихся в них кислот или щелочей и принимают на 10 % больше расчетной (табл. 5.4).
Таблица 5.4 Определение дозы реагента для обработки сточных вод
|
|
|
|
Кислота |
|
||
Щелочь |
|
|
|||||
серная |
соляная |
азотная |
уксусная |
||||
|
|||||||
|
|
Известь: |
|
|
|||
негашеная |
0,56 |
0,77 |
|
0,46 |
0,47 |
||
|
1,79 |
1,3 |
|
2,2 |
2,15 |
||
гашеная |
0,76 |
1,01 |
|
0,59 |
0,62 |
||
|
1,32 |
0,99 |
1,7 |
1,62 |
|||
|
|
Сода: |
|
|
|||
кальцинированная |
1,08 |
1,45 |
|
0,84 |
0,88 |
||
|
0,93 |
0,69 |
|
1,19 |
1,14 |
||
каустическая |
0,82 |
|
1,1 |
|
0,64 |
0,88 |
|
|
1,22 |
0,91 |
1,57 |
1,14 |
|||
Аммиак |
0,35 |
0,47 |
0,27 |
– |
|||
|
2,88 |
2,12 |
|
3,71 |
– |
||
|
|
|
В производственных сточных водах всегда присутствуют ионы тяжелых металлов, расход реагентов для удаления металлов можно определить по данным табл. 5.5.
|
Расход реагентов для удаления тяжелых металлов |
Таблица 5.5 |
|||||
|
|
||||||
|
|
|
Реагент |
|
|
|
|
Металл |
|
|
|
|
|
||
|
СаО |
Са(ОН)2 |
|
Nа2СО3 |
|
NаОН |
|
|
|
|
|
||||
Цинк |
|
0,85 |
1,13 |
|
1,6 |
|
1,22 |
Никель |
|
0,95 |
1,26 |
|
1,8 |
|
1,36 |
Медь |
|
0,88 |
1,16 |
|
1,66 |
|
1,26 |
Железо |
|
1,00 |
1,32 |
|
1,9 |
|
1,43 |
Свинец |
|
0,27 |
0,36 |
|
0,51 |
|
0,38 |
Окисление
При обезвреживании цианидов CN– в качестве окислителей используются хлор, гипохлорит кальция и натрия, хлорная известь, диоксид хлора, озон, технический кислород, кислород воздуха, пероксид водорода, перманганат и бихромат калия.
При обезвреживании хлором протекают следующие процессы:
475
хлор при введении в воду гидролизуется с образованием хлорноватистой и соляной кислот:
C 2 H2O HOC HC ,
хлорноватистая кислота частично диссоциирует на ион гипохлорита CO и ион водорода Н+;
между гипохлоритом CO и цианидами CN– идет реакция с образованием цианитов CNO–:
CN OC CNO C ,
цианаты гидролизуются:
CN 2H H2O CO2 NH4
Более сильным окислителем, чем хлор, является озон О3. Реакции окисления сероводородов H2S и цианидов CN– идут по схеме:
Н2S + O3 S + O2 + H2O;
3H2S + 4O3 3H2SO4;
CN– + O3 CNO– + O2.
Далее протекает реакция гидролиза до образования безвредных продуктов.
Для обезвреживания цианосодержащих сточных вод термических цехов рекомендуется использовать щелочь (известковое молоко) и хлорсодержащие компоненты (жидкий хлор, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция, хлорную известь и др.); количество щелочи должно обеспечивать поддержание показателя рН в пределах от 10,5 до 11,0, дозу активного хлора принимают равной 3,5 части по массе на 1 часть циана; затем цианосодержащие воды перед отстойниками подкисляют до нейтральной среды. Для очистки от цианидов сточных вод термических цехов используют также марганцевокислый калий и перекись водорода. При значительном содержании цианидов (например, сточные воды участков цианирования) целесообразно применение электролитического обезвреживания.
На рис. 5.18 представлена схема электролитического обезвреживания (анодного окисления токсических веществ).
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_476x1.jpg)
476
Рис. 5.17. Схема контактной камеры озонирования сточных вод:
1 – ввод сточных вод; 2, 5 – камеры озонирования; 3 – ввод озона; 4 – металлокерамические распылительные трубы; 6 – вывод сточных вод
Рис. 5.18. Схема электролитического обезвреживания (анодное окисление токсических веществ):
а – анодное пространство; б – катодное пространство; 1 – полупроницаемая перегородка; 2 – анод; 3 – катод
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_477x1.jpg)
477
Основу электролиза производственных сточных вод составляют два процесса: анодное окисление и катодное восстановление. На аноде, выполненном из платины, графита, в зависимости от состава сточных вод и условий электролиза выделяются кислород и галогены, а также идет процесс окисления присутствующих в стоках органических соединений; на катоде выделяется газообразный водород и происходит восстановление некоторых органических веществ.
Рис. 5.19. Компоновка радиационной установки для очистки сточных вод с ускорителем электронов серии ЭЛВ:
I – ускорительный зал; II – технологический зал; III – электромашинный зал; IV – пультовая; 1 – генератор ускоряющего напряжения; 2 – блоки питания насосов; 3 – пульт управления; 4 – силовое оборудование; 5 – газовая система; 6 – преобразователь частоты; 8 – форвакуумный агрегат; 9 – развертка пучка электронов и выпускное окно; 10 – реакционная камера; 11 – магниторазрядный насос; 12 – конденсаторная батарея
478
Радиационное окисление (радиолиз) – это химическое или физико-
химическое превращение загрязняющего воду вещества под воздействием источника ионизирующих излучений. Радиационное окисление используют для очистки сточных вод от фенолов, цианидов, красителей, поверхностноактивных веществ и других веществ. В качестве источника ионизирующего излучения используют радиоактивный кобальт и цезий, ТВЭЛы, ускорители электронов. Загрязняющие вещества вступают в реакцию с продуктами радиолиза воды: ОН–, НО2–, Н2О2, Н+ и гидратированным электроном.
Принципиальная схема установки для очистки воды с помощью ускорителя электронов показана на рис. 5.19. Установка размещена в четырех залах:
в ускорительном зале I, находятся генератор ускоряющего напряжения 1, форвакуумный насос и конденсаторная батарея 12;
технологическом зале II размещены выпускное устройство 9 для вывода ускоренных электронов из ускорителя, реакционная камера для облучения сточных вод, а также насос для создания глубокого вакуума в ускорительной трубе;
электромашинном зале III имеются газовая система и преобразователь частоты;
пультовом зале размещены пульт управления, блоки питания насосов и силовое оборудование.
К физико-химическим методам водоочистки относятся: коагуляция,
сорбционное поглощение растворенных органических веществ, флотация или разделения ионов солей ионным обменом или электродиализом и др.
Флотация (механическая, пневматическая, химическая) – это способ отделения мелких твердых частиц или капель жидкости из воды, основанный на различной смачиваемости и накопления их на поверхности раздела фаз: используется для очистки производственных сточных вод от поверхностноактивных веществ (ПАВ), нефти, нефтепродуктов, масел, волокнистых материалов.
Принцип работы механической комбинированной флотационной машины (рис. 5.20) состоит в следующем. Сточные воды под давлением 0,2–0,3 МПа через патрубок 9 подаются в первую камеру, где за счет струйного истечения через аэраторы, подсоединенные к коллектору 7, происходит турбулизация жидкой фазы и подсос воздуха из атмосферы. При этом благодаря совместному действию вращения импеллера 4 и истечения жидкости через аэраторы возникает большое число вихревых потоков, которые разбиваются на пузырьки, выносящие на водную поверхность загрязняющие вещества.
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_479x1.jpg)
479
Рис. 5.20. Механическая комбинированная флотационная машина:
1 – корпус; 2 – камера; 3 – труба; 4 – импеллер; 5 – электродвигатель; 6 – осветлитель; 7 – коллектор; 8 – входной патрубок; 9 – отверстие; 10 – выходной патрубок; 11 – желоб; 12 – пеногон; 13 – патрубок для выхода пенного продукта
Пневматическую флотацию применяют для очистки сточных вод от агрессивных примесей. При такой флотации воздух пропускают через пористые керамические пластины или колпачки, в результате чего образуются мелкие пузырьки, поднимающие вверх загрязняющие вещества, которые вместе с пеной переливаются в кольцевой желоб и удаляются из него.
Химическая флотация заключается во введении в сточную воду реагентов – флокулянтов (синтетических полиэлектролитов и др.), в результате действия которых происходят химические процессы с выделением кислорода О2, двуокиси углерода СО2, водорода Н2 и др. Пузырьки этих газов прилипают к нерастворенным взвешенным веществам и выносят их в пенный слой.
Для повышения эффективности флотационной очистки применяют коагуляцию.
Коагуляция – это слипание частиц коллоидной системы при их столкновении в процессе теплового движения, перемешивания или направленного движения. Сточные воды чаще всего представляют собой слабоконцентрированные эмульсии или суспензии, содержащие коллоидные частицы размером 0,002–0,1 мкм, мелкодисперсные частицы размером 0,1–10 мкм и частицы размером 10 мкм и выше. В процессе механической очистки достаточно легко удаляются крупные частицы, а коллоидные и мелкодисперсные образуют устойчивую систему. Для таких сточных вод и применяют методы коагуляции и нарушающие агрегативную устойчивость вод. Коагуляция сопровождается укрупнением частиц и уменьшением их общего числа в объеме дисперсионной среды.
Вещества, нарушающие агрегативную устойчивость дисперсных систем, называют коагулянтами. Наиболее часто в качестве коагулянтов применяют синтетические полиэлектролиты (высокомолекулярные полимерные соединения, растворимые и диссоциирующие в воде на ионы), сернокислый алюминий, сернокислое и хлорное железо.
Для интенсификации процессов коагуляции и осаждения образующихся осадков используют флокулянты (синтетические полиэлектролиты и др.),
![](/html/2706/69/html_dln2OXrELS.6MXq/htmlconvd-naemG_480x1.jpg)
480
которые могут применяться как самостоятельно, так и в сочетании с коагулянтами.
Сорбционное поглощение применяют в основном для очистки сточных вод, содержащих фенолы, ароматические соединения, красители и другие загрязняющие вещества. Сорбент может быть применен в виде зернистой загрузки или пористого монолита. В качестве сорбентов применяют активированный уголь различных марок (уголь, получаемый из ископаемых или древесных углей удалением смолистых веществ и созданием разветвленной сети пор), высокопористую металлокерамику на основе оксидно-карбидной системы Аl2O3 + TiC + FeTiАl и др. При сорбционной очистке загрязненную сточную воду пропускают через насыпной фильтр или систему картриджей, загруженных сорбентом. Из-за высокой стоимости сорбента проводят регенерацию с полным восстановлением его сорбционной емкости. После каждой регенерации сорбент может быть использован до 10 раз с потерями 10 %.
При отсутствии необходимого сорбента сточную воду можно фильтровать через слой глины, торфа.
Ионный обмен – это процесс обмена между ионами, находящимися в растворе, и ионами, присутствующими на поверхности ионита, которые, в свою очередь, разделяют на катиониты и аниониты.
Ионную очистку проводят в фильтрах, представляющих собой закрытый цилиндрический резервуар с расположенным у днища дренажным устройством, которое обеспечивает равномерное отведение воды. Схемы подачи сточной воды и регенерирующего раствора могут быть различными: сточная вода и регенерирующий раствор могут подаваться в фильтр сверху, или сточная вода поступает снизу, а регенерирующий раствор сверху.
В табл. 5.6 представлены характеристики некоторых ионитов: размер зерен (мм) и обменная емкость, т. е. количество ионов (г-экв), обменивающееся с единицей объема или массой ионита.
|
|
Характеристики некоторых ионитов |
Таблица 5.6 |
||||
|
|
|
|
||||
|
Иониты |
|
Размер зерен, мм |
|
Объемная емкость, г-экв/м3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
по катиону |
по аниону |
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
Катиониты: |
|
|
|
|
|
|
|
сульфоуголь КУ-1 |
|
0,3–0,8 |
|
400 |
– |
|
|
катионит КУ-1 |
|
0,3–1,5 |
|
300 |
– |
|
|
катионит КУ-1 |
|
0,3–1,0 |
|
800 |
– |
|
|
Аниогниты: |
|
|
|
|
|
|
|
АН-2 ФН |
|
0,3–1,6 |
|
– |
700 |
|
|
АН-18-8 |
|
0,3–1,6 |
|
– |
1000 |
|
|
АВ-17-8 |
|
0,2–0,8 |
|
– |
800 |
|
С использованием ионного метода извлекают и утилизируют соединения мышьяка, меди, фосфора, хром, цинк, свинец и другие металлы, ПАВ и радиоактивные вещества.