Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

biopolimery (1)

.pdf
Скачиваний:
72
Добавлен:
31.05.2015
Размер:
1.28 Mб
Скачать

молекулы йода, образуя комплексы, называемые соединениями включения.

Комплексы амилозы с йодом имеют синюю окраску.

Амилопектин имеет разветвленное строение. В основной цепи МС связаны -1,4-гликозидными связями, а в точках ветвления -1,6-гликозидной связью. Ветвление происходит через 20-25 глюкозных остатков.

CH2OH

 

CH2OH

 

2O

 

 

 

 

O

 

O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

OH

 

α-1,6-гликозидная

... O

 

связь

 

OH

 

OH

OH O

 

 

 

 

 

CH2OH

CH

 

 

CH2OH

CH2OH

 

2

O

 

O

O

 

O

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

OH

 

 

OH

 

O

 

 

O

...

O

O

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

OH

OH

 

 

 

 

 

 

 

α-1,4-гликозидная

 

 

 

амилопектин

 

в з

 

 

 

 

Молекулярная масса амилопектина 1-6 млн. В организме крахмал расщепляется ферментом -амилазой (расщепляет -1,4-гликозидные связи) и

амило-1,6-гликозидазой, конечный продукт – глюкоза.

Гликоген (животный крахмал) – запасной ПС человека и животных, по строению напоминает амилопектин, но отличается тем, что имеет еще более разветвленную цепь, ветвление происходит через 8-10 глюкозных остатков.

М.м. 100 млн.

Гликоген находится в печени и мышцах и выполняет энергетическую функцию. Синтез гликогена из глюкозы ограничен. Всего может быть синтезировано 50-60 г гликогена на 1 кг печени. Избыток глюкозы идет на синтез жира. При недостатке глюкозы в организме от гликогена отщепляется глюкоза. Особенно это необходимо при физической нагрузке, напряженной умственной работе и в перерывах между принятием пищи.

Целлюлоза (клетчатка) – это ПС растительного мира. Древесина содержит 50-70% целлюлозы, а хлопок 98-99%. МС остатки связаны -1,4-

19

гликозидными связями. Биозный фрагмент целлюлозы представлен

целлобиозой.

CH OH

2O

CH OH

 

CH2OH

2

O

2

 

O

O

 

O

O

O

OH

O

O

OH

OH

 

OH

OH

 

 

 

 

OH

OH

 

OH

OH целлюлоз

М.м. от 400 тыс. до 1-2 млн. В организме человека нет ферментов,

гидролизующих -1,4-гликозидные связи целлюлозы. Но она является важным компонентом пищевых волокон, которые:

1.способствуют насыщению организма;

2.усиливают перистальтику кишечника;

3.способствуют выделению желчных кислот;

4.сорбируют и выводят холестерин.

В медицинской промышленности используется монокарбокси-целлюлоза

(гемостатическое средство). А некоторые животные (олени, коровы)

используют целлюлозу в качестве основной пищи, т.к. у них есть колонии бактерий, способных гидролизовать целлюлозу.

Декстраны – бактериальные гомополисахариды с основным типом связи

-1,6-гликозидной. Декстраны с М.м. 50-70 тыс. используются как кровезаменители (полиглюкин).

 

CH

CH2

 

 

C 2

 

2

O

 

 

O

 

O

 

 

 

OH

OH

 

 

OH

O OH

O

OH

O

OH

O ..

 

 

 

 

 

OH

OH

 

 

OH

20

CH2OH O

O

OH

CH2

OH

CH2OH O

O

OH

CH2

OH

нулин – спользуется для определения клубочковой фильтрации почек. Содержится в клубнях и водорослях. Связь (2 1)-

гликозидная.

Гетерополисахариды (ГПС) – делятся на кислые (протеогликаны) и

нейтральные (гликопротеиды).

ГПС: 1. никогда не бывают в свободном состоянии, всегда связаны с белком;

2.не выполняют энергетической функции;

3.всегда состоят из разных компонентов.

Различия кислых и нейтральных ГПС приведены в таблице.

 

Гетерополисахариды

 

 

 

 

Кислые (протеоглика ы)

ейтральные (гликопротеиды)

 

 

 

Мономеры -

Гексозы,

ексозамины

общие

 

 

 

 

 

Мономеры -

Глюкуроновая кислота,

Сиаловые кислоты, фукоза

отличие

H2SO4

 

 

 

 

Углеводный

Полисахарид

Олигосахариды

компонент

 

 

 

 

 

оля белка

5%

95%

 

 

 

окализация в

Соединительная ткань

Мембраны, плазма крови

организме

(хондроитинсульфаты,

 

гиалуроновая кислота).

 

 

 

 

Плазма крови - гепарин

 

Кислые гетерополисахариды (протеогликаны).

Разберем строение гиалуроновой кислоты, которая входит в состав

многих видов соединительной ткани (стекловидное тело глаза, хрящи,

21

пуповина). Служит также смазкой в суставах. Основная функция гиалуроновой кислоты в соединительной ткани – связывание воды, 1 г связывает 0.5 л воды.

COOH

 

2 H

COOH

 

O

 

O

O

 

OH

O

 

O

O

OH

 

OH

 

O

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

NH

OH

 

 

 

C=O

 

 

β- -г и оз

связ

CH3

β-1,4-гликозидная связь

 

Повторяющейся единицей в гиалуроновой кислоте является дисахарид,

состоящий из остатков -D-глюкуроновой кислоты и -N-ацетилглюкозамина,

соединенных -1,3-гликозидной связью. А дисахаридные фрагменты соединены

-1,4-гликозидной связью линейно.

Хондроитинсульфаты – это основные структурные компоненты хрящевой ткани, сухожилий, роговицы глаз, кроме того они содержатся в костной ткани, коже. Различают хондроитинсульфаты А, В, С.

Строение хондроитинсульфата А следующее: структурной единицей является дисахарид, состоящий из -D-глюкуроновой кислоты и 4-сульфо-2-N-

ацетилгалактозамина, связанных -1,3-гликозидной связью.

COOH

CH2O

 

 

COOH

 

 

O

OSO3H

O

 

 

O

 

 

 

 

 

OH

O

 

O

OH

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

 

C=O

 

 

 

 

β-1,3-гликозидная связь

CH3

β

, -г и ози н св ь

 

 

 

Сульфатная группа образует эфирную связь с ОН N-ацетилгалактозамина в 4 или 6 положении и в результате будут хондроитин-4-сульфат и хондроитин- 6-сульфат. Наличие SO3H группировок сообщает еще больший полианионный характер хондроитинсульфатам. Хондроитинсульфаты в свободном состоянии не встречаются, они связаны всегда с белками.

Гиалуроновая кислота и хондроитинсульфаты выполняют защитную и структурообразовательную функции.

22

Гепарин – синтезируется тучными клетками, находящимися в

выстилающем слое стенок артерий и в соединительной ткани.

 

 

CH O-SO H

COOH

 

 

 

2O

3

 

 

2

3

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH-SO3H

 

 

O-SO3H

 

 

 

 

NH-SO3H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гепарин имеет сложное строение. Разберем фрагмент гепарина. Он состоит из повторяющихся дисахаридных единиц, состоящих из биссульфатированного D-глюкозамина и сульфатированной D-глюкуроновой кислоты. Внутри дисахаридного фрагмента и между ними будет -1,4-

гликозидные связи.

Функции гепарина:

1.Это естественный антикоагулянт (предотвращает образование тромбов в сосудах).

2.В тучных клетках связывает гистамин.

3.Активирует фермент липопротеидлипазу.

Нейтральные гетерополисахариды (гликопротеиды).

Образуются всеми клетками. В них нет глюкуроновой и серной кислот,

но есть фукоза и нейраминовая кислота, в виде N-ацетилнейраминовой кислоты.

H

 

H3

H

 

 

H

 

 

O COOH

O=C

 

 

 

 

 

H2 (CHOH)2

NH

(CHOH)

O

COOH

CH3

O

OH

H

H

OH

CH2OH

 

CH2OH

 

H

 

H

H

H

H

 

H

 

H

H

 

 

OH

 

OH

H

 

OH

H

 

OH

H

 

нейраминовая кислота

сиаловая кислота

L-фукоза

(6-дезокси-L-

галактоза)

23

Нейраминовая и сиаловая кислоты образуются в результате альдольной

конденсации пирувата и маннозамина.

Роль углеводного компонента в гликопротеидах.

1.Увеличивают растворимость.

2.Увеличивают устойчивость к физическим и химическим факторам (to,

пептидазы).

3.Стабилизируют структуру.

4.Маркеры биологического узнавания (гормон-рецептор; антиген-антитело).

5.Биологическая активность гормонов теряется, если удалить углеводный компонент.

24

ЛИПИДЫ

ЛИПИДЫ – это гидрофобные вещества биологического происхождения,

нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях.

КЛАССИФИКАЦИЯ ЛИПИДОВ

I. Химическая классификация

Липиды делятся на омыляемые и неомыляемые в зависимости от их

способности к гидролизу.

Неомыляемые липиды однокомпонентны, так как представляют собой

производные одного негидролизующегося класса соединений.

НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ

Стерины и стероиды

Изопреноиды

Эйкозаноиды

Жирные кислоты

1.

Холестерин

Витамины:

1.

Простагландины

 

2.

Стероидные

A, E, K;

2.

Лейкотриены

 

 

гормоны

Q

 

 

 

3.Желчные кислоты

4.Витамин Д

Омыляемые липиды подвергаются гидролизу с образованием в щелочной

среде солей высших карбоновых кислот, т.е. мыл.

 

ОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ

Простые

 

Сложные

Воски

Стериды

Фосфолипиды Гликолипиды

Жиры (ацилглицерины)

Глицерофосфолипиды Ганглиозиды

Сфингофосфолипиды Цереброзиды

25

II. Биологическая классификация

1.Нейтральные жиры

2.Липоиды

3.Биологически активные соединения (гормоны, витамины, вторые посредники)

1. Жиры выполняют следующие функции:

а) энергетическую функцию (1 г жира 39 кДж);

б) источник жирорастворимых витаминов;

в) предшественники других важных веществ;

г) резерв эндогенной воды;

д) защитный барьер от химических и термических воздействий;

е) корреляция с плодовитостью (увеличение синтеза лептина).

2.Липоиды

2.1.Участвуют в образовании и функционировании мембран:

а) входят в состав мембран – участвуют в создании избирательной проницаемости;

б) перенос веществ за счет энергии АТФ;

в) вместе с гидрофобными белками создают структуру, на которой формируются ферментативные цепи, например, дыхательная цепь;

г) возникновение электрохимических потенциалов ионов и окислительное фосфорилирование и др.

2.2.Электроизоляция нервов (миелин).

3.Биологически активные соединения

а) жирорастворимые витамины;

б) липидные гормоны;

в) вторые посредники.

26

НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ

К неомыляемым липидам относятся стероиды – биологически активные

соединения, главным образом, животного происхождения.

 

 

 

 

11

12

13

 

 

основе стероидов лежит углеводородный

 

 

 

 

17

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

14

D 16

 

скелет – стеран – С17. Это жесткая структура,

 

1

 

9

 

 

 

 

15

 

 

2

А

 

10

 

8

 

 

 

 

 

которая почти не подвергается

3

5

В

7

 

 

 

 

 

 

4

6

 

 

 

 

конформационным изменениям. Это матрица, на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Стеран

 

 

которой закрепляются функциональные группы,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

выполняющие определенную роль. У стерана 6

ассиметричных атомов углерода – 64 стереоизомера,

но в природе реализуются только некоторые. Для обозначения ассиметричных центров используются - и -номенклатура. Номенклатура стероидов строится от углеводородной основы.

К СТЕРОИДАМ относятся:

Вещество

Кол-во

Кол-во

Углеводо

Место образования

 

 

атомов

атомов

-родный

 

 

 

С

О

скелет

 

1.

Холестерин

27

1

холестан

Везде (печень > 90%)

2.

Кальцитриол

27

3

холестан

кожа печень почк

 

 

 

 

 

и

3.

Желчные кислоты

24

3-5

холан

печень (первичные),

 

 

 

 

 

кишечник

 

 

 

 

 

(вторичные)

4.

Глюкокортикоиды

21

5

прегнан

пучковая зона коры

 

 

 

 

 

надпочечников

5.

Минералокортико

21

5

прегнан

клубочковая зона

 

иды

 

 

 

коры надпочечников

6.

Прогестерон

21

2

прегнан

желтое тело

 

 

 

 

 

яичников, плацента

7.

Андрогены

19

2

андростан

семенники, сетчатая

 

 

 

 

 

зона коры

 

 

 

27

 

 

 

 

 

 

 

надпочечников

8.

Эстрогены

18

2

эстран

яичники, плацента

Вживотных тканях наиболее распространенным стерином является холестерин (ХС).

Воснове холестерина – углеводород холестан С27.

 

 

 

 

18

 

 

 

21

ХОЛЕСТЕРИН – холестен-5-ол-3 .

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заместитель при С17 всегда в -

 

 

 

 

17

 

20

 

 

22

 

 

CH3

 

 

 

 

положении, поэтому в названии не

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

24

 

 

23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

отражают - и -конфигурацию.

 

 

6

 

 

 

25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ХС может быть этерифицирован по ОН-

 

 

26

27

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Холестерин

группе при С3 ненасыщенными

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

жирными кислотами, образуя эфиры

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ХС или холестериды.

В организме человека из ХС образуются: желчные кислоты, стероидные гормоны, витамин Д. ХС – входит в состав липидного бислоя мембран.

ЖЕЛЧНЫЕ КИСЛОТЫ – С24 стероиды.

В желчных кислотах – производных холана – боковая цепь у С17 состоит

из С5 и оканчивается карбоксильной группой. Все ОН-группы имеют -

конфигурацию. Четыре кислоты выделены из желчи человека: холевая,

хенодезоксихолекая, дезоксихолевая, литохолевая.

 

 

 

 

 

O

21

печени синтезируются холевая и

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

хенодезоксихолевая желчные кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

17

20

 

22

(первичные), которые с желчью

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

7

 

 

 

24

 

поступают в кишечник, под действием

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

ферментов микрофлоры кишечника

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

Холевая кислота - 3 ,7 ,12 -

 

 

могут превращаться во вторичные

тригидроксихолановая кислота

 

 

желчные кислоты – дезоксихолевую и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

литохолевую.

28