biopolimery (1)
.pdfмолекулы йода, образуя комплексы, называемые соединениями включения.
Комплексы амилозы с йодом имеют синюю окраску.
Амилопектин имеет разветвленное строение. В основной цепи МС связаны -1,4-гликозидными связями, а в точках ветвления -1,6-гликозидной связью. Ветвление происходит через 20-25 глюкозных остатков.
CH2OH |
|
CH2OH |
|
2O |
||
|
|
|||||
|
|
O |
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|||
|
|
|
||||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OH |
OH |
|
α-1,6-гликозидная |
||
... O |
|
связь |
|
|||
OH |
|
OH |
OH O |
|
|
|
|
|
CH2OH |
CH |
|
|
CH2OH |
CH2OH |
|
2 |
O |
|
O |
|
O |
|
O |
|
|
||
|
|
|
|
|||
OH |
|
OH |
OH |
|
|
OH |
|
O |
|
|
O |
... |
|
O |
O |
|
||||
|
|
|
|
|||
|
|
OH |
|
OH |
||
OH |
OH |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||
α-1,4-гликозидная |
|
|
|
амилопектин |
||
|
в з |
|
|
|
|
Молекулярная масса амилопектина 1-6 млн. В организме крахмал расщепляется ферментом -амилазой (расщепляет -1,4-гликозидные связи) и
амило-1,6-гликозидазой, конечный продукт – глюкоза.
Гликоген (животный крахмал) – запасной ПС человека и животных, по строению напоминает амилопектин, но отличается тем, что имеет еще более разветвленную цепь, ветвление происходит через 8-10 глюкозных остатков.
М.м. 100 млн.
Гликоген находится в печени и мышцах и выполняет энергетическую функцию. Синтез гликогена из глюкозы ограничен. Всего может быть синтезировано 50-60 г гликогена на 1 кг печени. Избыток глюкозы идет на синтез жира. При недостатке глюкозы в организме от гликогена отщепляется глюкоза. Особенно это необходимо при физической нагрузке, напряженной умственной работе и в перерывах между принятием пищи.
Целлюлоза (клетчатка) – это ПС растительного мира. Древесина содержит 50-70% целлюлозы, а хлопок 98-99%. МС остатки связаны -1,4-
19
гликозидными связями. Биозный фрагмент целлюлозы представлен
целлобиозой.
CH OH |
2O |
CH OH |
|
CH2OH |
2 |
O |
2 |
|
O |
O |
|
O |
||
O |
O |
OH |
O |
O |
OH |
OH |
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
OH |
OH |
|
OH |
OH целлюлоз |
М.м. от 400 тыс. до 1-2 млн. В организме человека нет ферментов,
гидролизующих -1,4-гликозидные связи целлюлозы. Но она является важным компонентом пищевых волокон, которые:
1.способствуют насыщению организма;
2.усиливают перистальтику кишечника;
3.способствуют выделению желчных кислот;
4.сорбируют и выводят холестерин.
В медицинской промышленности используется монокарбокси-целлюлоза
(гемостатическое средство). А некоторые животные (олени, коровы)
используют целлюлозу в качестве основной пищи, т.к. у них есть колонии бактерий, способных гидролизовать целлюлозу.
Декстраны – бактериальные гомополисахариды с основным типом связи
-1,6-гликозидной. Декстраны с М.м. 50-70 тыс. используются как кровезаменители (полиглюкин).
|
CH |
CH2 |
|
|
C 2 |
|
2 |
O |
|
|
O |
|
O |
|
|
||
|
OH |
OH |
|
|
OH |
O OH |
O |
OH |
O |
OH |
O .. |
|
|
|
|
||
|
OH |
OH |
|
|
OH |
20
CH2OH O
O
OH
CH2
OH
CH2OH O
O
OH
CH2
OH
нулин – спользуется для определения клубочковой фильтрации почек. Содержится в клубнях и водорослях. Связь (2 1)-
гликозидная.
Гетерополисахариды (ГПС) – делятся на кислые (протеогликаны) и
нейтральные (гликопротеиды).
ГПС: 1. никогда не бывают в свободном состоянии, всегда связаны с белком;
2.не выполняют энергетической функции;
3.всегда состоят из разных компонентов.
Различия кислых и нейтральных ГПС приведены в таблице.
|
Гетерополисахариды |
|
|
|
|
|
Кислые (протеоглика ы) |
ейтральные (гликопротеиды) |
|
|
|
Мономеры - |
Гексозы, |
ексозамины |
общие |
|
|
|
|
|
Мономеры - |
Глюкуроновая кислота, |
Сиаловые кислоты, фукоза |
отличие |
H2SO4 |
|
|
|
|
Углеводный |
Полисахарид |
Олигосахариды |
компонент |
|
|
|
|
|
оля белка |
5% |
95% |
|
|
|
окализация в |
Соединительная ткань |
Мембраны, плазма крови |
организме |
(хондроитинсульфаты, |
|
гиалуроновая кислота). |
|
|
|
|
|
|
Плазма крови - гепарин |
|
Кислые гетерополисахариды (протеогликаны).
Разберем строение гиалуроновой кислоты, которая входит в состав
многих видов соединительной ткани (стекловидное тело глаза, хрящи,
21
пуповина). Служит также смазкой в суставах. Основная функция гиалуроновой кислоты в соединительной ткани – связывание воды, 1 г связывает 0.5 л воды.
COOH |
|
2 H |
COOH |
|
O |
|
O |
O |
|
OH |
O |
|
O |
O |
OH |
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
NH |
OH |
|
|
|
C=O |
|
|
β- -г и оз |
связ |
CH3 |
β-1,4-гликозидная связь |
|
Повторяющейся единицей в гиалуроновой кислоте является дисахарид,
состоящий из остатков -D-глюкуроновой кислоты и -N-ацетилглюкозамина,
соединенных -1,3-гликозидной связью. А дисахаридные фрагменты соединены
-1,4-гликозидной связью линейно.
Хондроитинсульфаты – это основные структурные компоненты хрящевой ткани, сухожилий, роговицы глаз, кроме того они содержатся в костной ткани, коже. Различают хондроитинсульфаты А, В, С.
Строение хондроитинсульфата А следующее: структурной единицей является дисахарид, состоящий из -D-глюкуроновой кислоты и 4-сульфо-2-N-
ацетилгалактозамина, связанных -1,3-гликозидной связью.
COOH |
CH2O |
|
|
COOH |
|
|
O |
OSO3H |
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||
OH |
O |
|
O |
OH |
O |
|
|
|
|
|
|
||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
||
|
|
C=O |
|
|
|
|
β-1,3-гликозидная связь |
CH3 |
β |
, -г и ози н св ь |
|
||
|
|
Сульфатная группа образует эфирную связь с ОН N-ацетилгалактозамина в 4 или 6 положении и в результате будут хондроитин-4-сульфат и хондроитин- 6-сульфат. Наличие SO3H группировок сообщает еще больший полианионный характер хондроитинсульфатам. Хондроитинсульфаты в свободном состоянии не встречаются, они связаны всегда с белками.
Гиалуроновая кислота и хондроитинсульфаты выполняют защитную и структурообразовательную функции.
22
Гепарин – синтезируется тучными клетками, находящимися в
выстилающем слое стенок артерий и в соединительной ткани.
|
|
CH O-SO H |
COOH |
|
|
|
2O |
3 |
|
|
|||||||||||||
2 |
3 |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
NH-SO3H |
|
|
O-SO3H |
|
|
|
|
NH-SO3H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гепарин имеет сложное строение. Разберем фрагмент гепарина. Он состоит из повторяющихся дисахаридных единиц, состоящих из биссульфатированного D-глюкозамина и сульфатированной D-глюкуроновой кислоты. Внутри дисахаридного фрагмента и между ними будет -1,4-
гликозидные связи.
Функции гепарина:
1.Это естественный антикоагулянт (предотвращает образование тромбов в сосудах).
2.В тучных клетках связывает гистамин.
3.Активирует фермент липопротеидлипазу.
Нейтральные гетерополисахариды (гликопротеиды).
Образуются всеми клетками. В них нет глюкуроновой и серной кислот,
но есть фукоза и нейраминовая кислота, в виде N-ацетилнейраминовой кислоты.
H |
|
H3 |
H |
|
|
H |
|
|
|
O COOH |
O=C |
|
|
|
|
|
|||
H2 (CHOH)2 |
NH |
(CHOH) |
O |
COOH |
CH3 |
O |
OH |
||
H |
H |
OH |
|||||||
CH2OH |
|
CH2OH |
|
H |
|
||||
H |
H |
H |
H |
|
H |
|
H |
||
H |
|
|
OH |
|
|||||
OH |
H |
|
OH |
H |
|
OH |
H |
|
|
нейраминовая кислота |
сиаловая кислота |
L-фукоза |
(6-дезокси-L-
галактоза)
23
Нейраминовая и сиаловая кислоты образуются в результате альдольной
конденсации пирувата и маннозамина.
Роль углеводного компонента в гликопротеидах.
1.Увеличивают растворимость.
2.Увеличивают устойчивость к физическим и химическим факторам (to,
пептидазы).
3.Стабилизируют структуру.
4.Маркеры биологического узнавания (гормон-рецептор; антиген-антитело).
5.Биологическая активность гормонов теряется, если удалить углеводный компонент.
24
ЛИПИДЫ
ЛИПИДЫ – это гидрофобные вещества биологического происхождения,
нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях.
КЛАССИФИКАЦИЯ ЛИПИДОВ
I. Химическая классификация
Липиды делятся на омыляемые и неомыляемые в зависимости от их
способности к гидролизу.
Неомыляемые липиды однокомпонентны, так как представляют собой
производные одного негидролизующегося класса соединений.
НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ
Стерины и стероиды |
Изопреноиды |
Эйкозаноиды |
Жирные кислоты |
||
1. |
Холестерин |
Витамины: |
1. |
Простагландины |
|
2. |
Стероидные |
A, E, K; |
2. |
Лейкотриены |
|
|
гормоны |
Q |
|
|
|
3.Желчные кислоты
4.Витамин Д
Омыляемые липиды подвергаются гидролизу с образованием в щелочной
среде солей высших карбоновых кислот, т.е. мыл.
|
ОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ |
|
Простые |
|
Сложные |
Воски |
Стериды |
Фосфолипиды Гликолипиды |
Жиры (ацилглицерины)
Глицерофосфолипиды Ганглиозиды
Сфингофосфолипиды Цереброзиды
25
II. Биологическая классификация
1.Нейтральные жиры
2.Липоиды
3.Биологически активные соединения (гормоны, витамины, вторые посредники)
1. Жиры выполняют следующие функции:
а) энергетическую функцию (1 г жира 39 кДж);
б) источник жирорастворимых витаминов;
в) предшественники других важных веществ;
г) резерв эндогенной воды;
д) защитный барьер от химических и термических воздействий;
е) корреляция с плодовитостью (увеличение синтеза лептина).
2.Липоиды
2.1.Участвуют в образовании и функционировании мембран:
а) входят в состав мембран – участвуют в создании избирательной проницаемости;
б) перенос веществ за счет энергии АТФ;
в) вместе с гидрофобными белками создают структуру, на которой формируются ферментативные цепи, например, дыхательная цепь;
г) возникновение электрохимических потенциалов ионов и окислительное фосфорилирование и др.
2.2.Электроизоляция нервов (миелин).
3.Биологически активные соединения
а) жирорастворимые витамины;
б) липидные гормоны;
в) вторые посредники.
26
НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ
К неомыляемым липидам относятся стероиды – биологически активные
соединения, главным образом, животного происхождения.
|
|
|
|
11 |
12 |
13 |
|
|
основе стероидов лежит углеводородный |
||
|
|
|
|
17 |
|
||||||
|
|
|
|
C |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
14 |
D 16 |
|
скелет – стеран – С17. Это жесткая структура, |
|||
|
1 |
|
9 |
|
|
|
|
15 |
|
|
|
2 |
А |
|
10 |
|
8 |
|
|
|
|
|
которая почти не подвергается |
3 |
5 |
В |
7 |
|
|
|
|
|
|
||
4 |
6 |
|
|
|
|
конформационным изменениям. Это матрица, на |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Стеран |
|
|
которой закрепляются функциональные группы, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
выполняющие определенную роль. У стерана 6 |
ассиметричных атомов углерода – 64 стереоизомера,
но в природе реализуются только некоторые. Для обозначения ассиметричных центров используются - и -номенклатура. Номенклатура стероидов строится от углеводородной основы.
К СТЕРОИДАМ относятся:
№ |
Вещество |
Кол-во |
Кол-во |
Углеводо |
Место образования |
|
|
атомов |
атомов |
-родный |
|
|
|
С |
О |
скелет |
|
1. |
Холестерин |
27 |
1 |
холестан |
Везде (печень > 90%) |
2. |
Кальцитриол |
27 |
3 |
холестан |
кожа печень почк |
|
|
|
|
|
и |
3. |
Желчные кислоты |
24 |
3-5 |
холан |
печень (первичные), |
|
|
|
|
|
кишечник |
|
|
|
|
|
(вторичные) |
4. |
Глюкокортикоиды |
21 |
5 |
прегнан |
пучковая зона коры |
|
|
|
|
|
надпочечников |
5. |
Минералокортико |
21 |
5 |
прегнан |
клубочковая зона |
|
иды |
|
|
|
коры надпочечников |
6. |
Прогестерон |
21 |
2 |
прегнан |
желтое тело |
|
|
|
|
|
яичников, плацента |
7. |
Андрогены |
19 |
2 |
андростан |
семенники, сетчатая |
|
|
|
|
|
зона коры |
|
|
|
27 |
|
|
|
|
|
|
|
надпочечников |
8. |
Эстрогены |
18 |
2 |
эстран |
яичники, плацента |
Вживотных тканях наиболее распространенным стерином является холестерин (ХС).
Воснове холестерина – углеводород холестан С27.
|
|
|
|
18 |
|
|
|
21 |
ХОЛЕСТЕРИН – холестен-5-ол-3 . |
||||
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
19 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Заместитель при С17 всегда в - |
|
|
|
|
|
17 |
|
20 |
|
|
22 |
||||
|
|
CH3 |
|
|
|
|
положении, поэтому в названии не |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
5 |
|
|
|
|
24 |
|
|
23 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
отражают - и -конфигурацию. |
|||
|
|
6 |
|
|
|
25 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ХС может быть этерифицирован по ОН- |
|||
|
|
26 |
27 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Холестерин |
группе при С3 ненасыщенными |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
жирными кислотами, образуя эфиры |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ХС или холестериды. |
В организме человека из ХС образуются: желчные кислоты, стероидные гормоны, витамин Д. ХС – входит в состав липидного бислоя мембран.
ЖЕЛЧНЫЕ КИСЛОТЫ – С24 – стероиды.
В желчных кислотах – производных холана – боковая цепь у С17 состоит
из С5 и оканчивается карбоксильной группой. Все ОН-группы имеют -
конфигурацию. Четыре кислоты выделены из желчи человека: холевая,
хенодезоксихолекая, дезоксихолевая, литохолевая.
|
|
|
|
|
O |
21 |
печени синтезируются холевая и |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
хенодезоксихолевая желчные кислоты |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
CH3 |
|
17 |
20 |
|
22 |
(первичные), которые с желчью |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
23 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
3 |
7 |
|
|
|
24 |
|
поступают в кишечник, под действием |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
COOH |
ферментов микрофлоры кишечника |
||||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
HO |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||
Холевая кислота - 3 ,7 ,12 - |
|
|
могут превращаться во вторичные |
||||||||||
тригидроксихолановая кислота |
|
|
желчные кислоты – дезоксихолевую и |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
литохолевую. |
28