Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

OH

O

x(TfO)

(DABCO)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

La

 

 

 

 

 

 

But

 

RCHO

 

 

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OBut

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

But

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

O

Ph

Ph

(42)

 

 

 

 

 

 

(43)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N+

 

R

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DO

OD

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OD

 

O

 

 

 

 

 

 

(44)

 

(45)

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(46)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

$

J

M M

$

K

 

 

J

J

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar1

 

 

Ar2

 

Ar1

 

R

 

 

Ar2

Ar1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2C

 

 

 

CHR +

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

(47)

 

 

(48)

 

(49)

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(50)

 

Ph

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(51)

J

 

 

N

Br

S

O2 O

(52)

M

M

K

J

J

K

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph3Sn

 

 

 

OR1

 

R2CHO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(53)

 

 

 

Cl3Sn

 

 

OR1

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2

 

 

 

 

 

 

OR1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

(54)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(55)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PhLi

 

 

 

ca 90% de

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph3Sn

 

 

OR1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(56)

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

Bu3Sn

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(57)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(58)

 

 

 

 

 

K

 

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

$

J

 

 

F

Ti

 

 

 

O

Ph

 

 

 

O

X

 

O

Ph

O

Ti

Ph

 

 

X

 

O

 

 

Ph

 

 

 

O

 

 

 

 

 

(59)

 

 

(60)

 

 

 

K

K

M

$

$

J

#

$

O

R

(61)

J

J

K

K

$

#

K

J

H O

O

 

O

 

+OH

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

S

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

+OH

(62)

 

 

(63)

(64)

 

 

(65)

 

 

J

 

 

#

 

 

 

 

OH

R

R

OH

OH

+

 

 

+

+

 

 

+

+

 

 

 

 

 

 

R

R

 

 

 

 

(66a)

(66b)

(67)

(68)

(69)

Bisected

Perpendicular

 

 

 

 

M

M

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

Y,X

 

 

 

 

 

 

O

 

Y,X

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

Y,X

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O O

 

(70)

 

 

 

 

(71)

 

 

 

 

 

 

(72)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Y,X

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 4

 

 

(73)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

 

J

O

 

 

 

 

OH

 

OH

 

 

CHO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

CO2

 

O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

(74)

(75)

 

 

(76a)

 

(76b)

Ar

 

 

Ar

 

Ar

 

 

Ar

 

 

 

 

 

H

 

Ar

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar

 

CO2

O CO2H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

O

 

(77)

 

 

(78)

(79)

K

K

 

 

#

J

R1

R2

O

O

S

 

R3CHO

+

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

R3 Ph

R3

Ph

 

 

 

 

 

SCHEME 5

$

$

 

X

 

M

O

S

O

S

S

S

 

(80)

 

(81)

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

OPPh3I

 

 

 

 

 

 

 

 

80°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(82)

 

 

 

(83)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R1

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph3Bi

 

 

 

 

R1

R1

 

 

 

 

R2

 

 

 

Cl

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

Cl

Cl

 

 

 

(84)

 

 

 

 

 

 

 

 

(85)

 

 

 

 

 

 

(86)

 

 

 

 

 

 

 

#

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

K

K