Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать

 

 

J

 

 

 

 

NO2

ONO2

N

 

O

NO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

X

X

(61)

 

 

 

SCHEME 23

 

J

J

 

 

J

K

K

K

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

C4F9I, ButO2H, Fe(OAc)3

 

 

 

 

 

 

SCHEME 24

 

Rf

+

H-R

 

Rf -H + R

(1)

 

R

+

I-Rf

 

Rf + R-H

(2)

 

 

 

! "

K

J

M

Ph

 

RSH, O2

Ph

SR –N2

Ph

SR

 

Ph

SR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RSH

 

 

N3

 

 

 

N3

 

 

 

 

N

 

 

 

HN

 

(62)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(63)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(PhCOO)2

R

 

X

 

 

 

 

 

Ts

+

R

 

Ts

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

heat

X (64)

SCHEME 26

 

 

K M

K

K

K

J K

K

K

J

M

M

M

J

 

O

 

Ph

 

 

N

CO2Me

 

 

 

 

 

H

 

 

(65)

 

 

 

M

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

O

(66)

 

 

 

 

(67)

(68)

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 27

 

 

 

 

 

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

C8H15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(69)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a; X = OC(S)SMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b; X = OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

Bu3SnH

H

 

 

SSnBu3

–Bu3SnSMe

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

 

 

SMe

 

 

 

 

 

 

RO

 

 

SMe

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Bu3SnH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Bu3SnH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Bu3Sn

 

H

 

SSnBu3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

 

Me

 

 

 

RO

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 28

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NPh

 

 

 

 

hν

 

 

 

 

N

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SeCH2Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Se

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 29

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC(S)im

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC(S)im

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

OTBS

 

Bu3SnH

 

 

 

 

 

 

 

OTBS

Bu3SnH

 

 

 

OTBS

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OTBS

 

 

 

 

 

 

 

OTBS

 

 

OTBS

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(70)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(72)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(71)

SCHEME 30

 

 

 

 

 

O2

R

 

 

 

R

S

 

 

 

 

X SO2

R

X

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

–SO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(73)

(74)

(75)

SCHEME 31

K K

M

! "

K

K

J

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

ButS

 

 

 

SePh

Bu3SnH, AIBN

ButS

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74%

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

(76)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 32

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PhCH2OP(OMe)2

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OMe

 

 

PhCH2

PhCH

2

 

 

 

PhCH

P

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

OMe

(77)

SCHEME 33

J

K

K

K

M

M

 

 

M

J

Ph

Ph

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

I

 

Ph

 

Al

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cat, Et3B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–78 °C

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

O

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

(78)

 

 

 

 

(80)

 

 

 

 

E

 

 

Z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

no (80)

61

:

 

39

 

 

 

 

 

 

 

 

 

with (80)

14

:

 

86

 

 

 

 

 

 

SCHEME 34

Ph

Ph

 

Ph

I

 

 

 

 

cat, Et3B

 

 

+

 

 

–20 °C

 

 

 

 

 

 

O

O

 

O

(79)

 

 

trans

 

cis

 

 

no (80)

97

:

3

 

with (80)

8

:

92

SCHEME 35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2Et

 

 

 

 

 

CO2Et

 

CO2Et

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SPh

Bu3SnH, AIBN

 

SPh

 

SPh

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.9

 

 

:

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 36

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2Et

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EtO2C

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

N

 

SPh

Bu3SnH,

H

N

 

O

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AIBN

 

O

O

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2Et

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(81)

 

 

 

 

 

 

 

(82)

 

 

 

 

(83)

 

SCHEME 37

J

J

M