Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать

J

J

! "

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

N

 

 

 

O O

 

O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

N

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

(84)

 

 

 

(85)

 

 

 

(86)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

OBn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

N

Ph

 

 

SO2

 

β

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

(87)

 

 

 

 

(88)

 

 

 

 

 

(89)

 

 

 

J

M

! " $

$

M

M J

J

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AcN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

NAc

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(90)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

SiR3

 

 

 

O

SiR3

 

 

 

O

SiR3

S

 

Bu3SnD

 

S

Me +

S

 

Ar +

Me

 

 

Ar +

Ar +

 

 

Me

hν

 

 

SePh

 

D

 

 

 

 

D

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(91)

 

 

 

syn/syn

 

 

 

anti/anti

 

 

 

 

SCHEME 38

 

 

 

 

 

 

 

 

 

But

But

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

Si

 

 

 

(Bu3Sn)2

 

 

 

I

H

 

 

O

H

 

Bu

t

Si

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

hν

 

 

 

 

 

 

 

 

But

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

(92)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(E)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

But

Me

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

Me

Ph

 

 

Si

 

 

 

(Bu3Sn)2

 

 

O

Me

 

Me

 

Si

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

hν

 

 

 

 

 

But

O

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

(93)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Z)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 39

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Ph

 

 

 

 

 

O Ph

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

OAc

 

 

 

 

Mn(OAc)3

 

 

 

 

 

R

Ph

 

R

 

OAc

O

 

 

 

 

AcOH

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

N

 

 

R

 

N

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(94)

 

 

 

R = Me

26%

 

 

 

28%

 

 

 

R = OMe

50%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 40

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

Cl

 

 

 

 

 

 

R

 

 

R = PhCH2

30%

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

Ni, AcOH

Cl

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

R = Pr

i

41%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl3C

O

 

 

 

R = But

65%

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 41

O

 

 

O

 

 

Br

 

 

CO2Et + dimer

 

 

 

 

CO2Et

 

 

 

 

 

 

 

(95)

 

 

(96)

 

 

J

K

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

NC

 

CN

 

 

N

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

NC

 

CN

 

 

N

 

 

 

 

 

 

NC

 

CN

 

N

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

N

 

 

 

NC

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

NC

 

 

 

 

 

 

 

 

(98)

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(97)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 42

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Me

Me

Me

Me

Me

 

 

 

 

 

 

 

O

O

Me

O

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

Me

Me

Me

Me

Me

(99)

 

(100)

 

 

 

 

Me

Me

 

Me

 

HO

CH2

 

Me

CH2

 

 

 

 

Me

Me

 

Me

 

(101)

 

(102)

J

! "

 

 

M

J

K K

M

M

K M

K

K

K

K

M

M

M

M J

M

 

 

J

J

 

 

 

 

^ ^ ^ ^ ^