Organic Reaction Mechanisms 1997
.pdfJ
J
! "
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
|
O O |
|
O |
|
O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
N |
Ph |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(84) |
|
|
|
(85) |
|
|
|
(86) |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
N |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
OBn |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
O |
N |
Ph |
|
|
SO2 |
|
β |
|
O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
α |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
(87) |
|
|
|
|
(88) |
|
|
|
|
|
(89) |
|
|
|
J
M
! " $
$
M
M J
J
M
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
AcN |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
|
NAc |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
(90) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
O– |
SiR3 |
|
|
|
O– |
SiR3 |
|
|
|
O– |
SiR3 |
||||
S |
|
Bu3SnD |
|
S |
Me + |
S |
|
||||||||
Ar + |
Me |
|
|
Ar + |
Ar + |
|
|
Me |
|||||||
hν |
|||||||||||||||
|
|||||||||||||||
|
SePh |
|
D |
|
|
|
|
D |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
(91) |
|
|
|
syn/syn |
|
|
|
anti/anti |
||||||
|
|
|
|
SCHEME 38 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
But |
But |
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
||||
|
Si |
|
|
|
(Bu3Sn)2 |
|
|
|
I |
H |
|
||||
|
O |
H |
|
Bu |
t |
Si |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
I |
|
hν |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
But |
O |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Ph |
(92) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(E) |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
But |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
||||
|
|
|
|
Me |
Ph |
|
|||||||||
|
Si |
|
|
|
(Bu3Sn)2 |
|
|||||||||
|
O |
Me |
|
Me |
|
Si |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
I |
|
hν |
|
|||||||||
|
|
|
|
But |
O |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Ph |
(93) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Z) |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 39
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
O |
Ph |
|
|
|
|
|
O Ph |
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|||||
|
|
|
|
Mn(OAc)3 |
|
|
|
|
|
||||
R |
Ph |
|
R |
|
OAc |
O |
|
|
|||||
|
|
AcOH |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
Ph |
+ |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
N |
|
|
R |
|
N |
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(94) |
|
|
|
|
R = Me |
26% |
|
|
|
28% |
|||||
|
|
|
R = OMe |
50% |
|
|
|
– |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 40 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
R = PhCH2 |
30% |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
N |
|
|
Ni, AcOH |
Cl |
|
Cl |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
R = Pr |
i |
41% |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Cl3C |
O |
|
|
|
R = But |
65% |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 41
O– |
|
|
O |
||
|
|
Br |
|
|
CO2Et + dimer |
|
|
|
|
||
CO2Et |
|
|
|||
|
|
||||
|
|||||
|
|
||||
(95) |
|
|
(96) |
|
|
J
K
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Me |
|
NC |
|
CN |
|
|
N |
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N– |
|
NC |
|
CN |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
NC |
|
CN |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
N |
|
|
|
NC |
|
– |
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
N |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
NC |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
(98) |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N N |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(97) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
SCHEME 42 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Me |
Me |
Me |
Me |
||||
Me |
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
O |
Me |
O |
Me |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
Me |
Me |
Me |
||||
Me |
||||||||
(99) |
|
(100) |
||||||
|
|
|
|
Me |
Me |
|
Me |
|
HO |
CH2 |
|
Me |
CH2 |
||||
|
|
|
|
Me |
Me |
|
Me |
|
(101) |
|
(102) |
J
! "
|
|
M
J
K K
M
M
K M
K
K
K
K
M
M
M
M J
M
|
|
J
J
|
|
|
|
^ ^ ^ ^ ^