Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
гф_XI_I.doc
Скачиваний:
11
Добавлен:
02.05.2015
Размер:
2.75 Mб
Скачать

1). Найденное значение (бета') составляет 0,98, следовательно, у

образца отсутствует сероватый оттенок (см. табл. 2).

СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР -

спектроскопия) - физический метод, основанный на регистрации

индуцированных радиочастотным полем переходов между ядерными

магнитными энергетическими уровнями молекул вещества, помещенного

в постоянное магнитное поле. Переходы между ядерными магнитными

уровнями возможны для ядер, обладающих магнитным моментом, т.е.

имеющих спиновое квантовое число 1, не равное нулю. Такими

1 13 19 31

свойствами обладают ядра Н, С, F, P, у которых 1 = 1/2, и

др. Совокупность сигналов переходов между энергетическими уровнями

ядер молекул составляет спектр ЯМР. Каждый отдельный спектр ЯМР

регистрируется для одного типа ядер. Спектр ЯМР специфичен для

каждого вещества. Наибольшее распространение в исследовании

органических лекарственных веществ имеет спектроскопия протонного

13

магнитного резонанса (ПМР) и ЯМР С.

Основные характеристики спектра ЯМР

Основными характеристиками спектров ЯМР являются химический

сдвиг, мультиплетность, константа спин - спинового взаимодействия

и площадь сигнала резонанса. Эти характеристики зависят от

химического окружения данного ядра или группы ядер, от числа

соседних ядер, обладающих магнитным моментом, от их относительного

расположения, а также от числа анализируемых ядер в различных

структурных фрагментах молекулы.

Химический сдвиг ("дельта") определяет положение сигнала

резонанса в спектре ЯМР и зависит от химического окружения данного

ядра или группы ядер. Химический сдвиг выражается в миллионных

долях (м.д.) и измеряется относительно сигнала резонанса

эталонного соединения (эталона измерения химического сдвига),

добавляемого к анализируемым растворам (менее 1%). Для растворов в

органических растворителях в качестве эталона используют

1 13

тетраметилсилан (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и С

1 13

которого приняты за начало отсчета, "дельта " ( Н, С) = 0,00

ТМС

("дельта" - шкала химических сдвигов). Для водных растворов в

1

качестве эталона измерения химических сдвигов ЯМР Н используют

2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим

1

сдвигом метильных протонов "дельта " ( Н) = 0,015, а для

ДСС

13 13

измерения сдвигов ЯМР С - диоксан (ДО), "дельта " ( С) = 67,4.

ДО

Химические сдвиги могут быть измерены относительно сигналов

резонанса других эталонов и пересчитаны в "дельта" - шкалу по

формуле:

"дельта" = "дельта " + "дельта ",

х ст

где "дельта" - химический сдвиг сигнала анализируемого

вещества в "дельта" - шкале; "дельта " - химический сдвиг сигнала

х

анализируемого вещества относительно сигнала используемого эталона