Атомно-молекулярная матрица
1-я МО
2-я МО
…..
…..
N-я МО
C1a 
C1b
C2a 
C2b
…
…
…
…
CNa 
CNb
атом 
атом
а 
b
…
C1N
…
C2N
…
…
…
…
… 
CNN
атом
N
Cia Cib = ???
Ca |
C |
|
b |
Знаки коэффициентов одинаковы, а их произведение положительно
Cia Cib > 0
КОНСТРУКТИВНАЯ
интерференция
Ca |
b |
a Cb
Знаки коэффициентов противоположны, а их произведение отрицательно
Cia Cib < 0
ДЕСТРУКТИВНАЯ
интерференция
i Cia Cib = Pab — «порядок химической связи»
между атомами a и b
Индекс свободной валентности
Pk1 |
Pk2 |
P* = Pk1 + Pk2 + … + Pkn |
|
k |
Максимальная |
|
Pk3 |
валентность |
|
|
ИСВ 
I = Po – P*
Текущая
валентность
Po — характеристика типа атома (химического элемента)
Для атома С
Ро = 3 + 31/2 ≈ 4,73
Н |
Молекулярная диаграмма |
|
|
|
Н |
H2C |
|
|
|
0,505 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
Н |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
Н |
|
|
|
|
|
– 0,092 |
|
78 |
|
|
|
0,076 |
|
4 |
4 |
9 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ 0,378 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,758 |
|
– 0,047 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,974 |
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
9 |
– 0,092 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H C |
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
+ |
|
|
|
|
0,505 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
0,434
– 0,073
1,520
– 0,073
0,434
PQ-матрицы
Матрица Коулсона |
|
|
|
|
K |
= ( Cin Cim ) |
= |
Nn |
при n = m |
(РQ)nm |
Pnm |
при n m |
||
|
i |
|
||
|
|
|
|
|
Матрица Малликена |
|
|
|
|
М |
= (1 + Snm) |
C C |
|
|
(РQ)nm |
|
in im |
|
|
————— |
||||
|
i |
1 – |
Ti Snm |
|
(Ti — собственные значения "топологической" матрицы)
Суммирование следует проводить по всем заселенным спин-орбиталям
|
|
1 |
2 |
|
|
H—O—H |
|
|
|
|
3 |
0 |
0 |
1 |
|
T = 0 |
0 |
1 |
T = – 2, 0, + 2 |
1 |
1 |
0 |
|
Элемент топологической матрицы Tij равен: 1 (при наличии связи между атомами i и j ) 0 (при отсутствии связи).
–T |
0 |
1 |
|
–T3 + 2T = T(T2 – 2) = 0 |
0 |
–T 1 |
= 0 |
||
1 |
1 |
–T |
|
|
Поляризуемости
МОЛЕКУЛА
ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ
характеристики
Атомные остовные интегралы
( Fnn = n )
Межатомные резонансные интегралы
( Fnm = nm )
СТРУКТУРНЫЕ
характеристики
Электронные плотности атомов
( Nm )
Порядки
связей
( Рnm )
Nm = f ( n , nm) |
Рnm = f ( n , nm) |
Внешние возмущения
С=O |
С=О |
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
|
|
|
|||
|
′ |
||||||
|
N |
||
C |
N |
||
CC |
′CC |
||
H2C=CH2 |
H2C=CH2 |
||
|
|
|
|
|
Pt |
||
Возмущения атомов
r r + r
Ns Ns |
+ Ns |
Ns |
= s, r r |
Pst Pst |
+ Pst |
Pst |
= st, r r |
s, r — поляризуемость «атом – атом» (показывает,
насколько электронная плотность на атоме s чувствительна к возмущениям остовного интеграла атома r.
st, r — поляризуемость «связь – атом» (показывает,
насколько электронная плотность между атомами s и t (т.е. порядок связи Pst) чувствительна к
возмущениям остовного интеграла атома r.
Возмущения связей
rs |
rs |
+ rs |
|
|
Nt |
Nt |
+ Nt |
nt |
= t, rs rs |
Ptu |
Ptu |
+ Ptu |
Ptu |
= tu, rs rs |
t, rs — поляризуемость «атом – связь» (показывает,
насколько электронная плотность на атоме s чувствительна к возмущениям резонансного интеграла пары атомов r и s.
tu, rs — поляризуемость «связь – связь» (показывает,
насколько электронная плотность между атомами t и u (т.е. порядок связи Ptu) чувствительна к
возмущениям резонансного интеграла пары атомов r и s.