Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14039
.pdf
заготовки на барабан исключается опасность ее разрыва, поскольку заготовка плавно располагается на
поверхности барабана.
При намотке кольцевой заготовки на барабан волокна располагаются в последовательных секциях поперечно
под углом 90° и под углом 90°, так что непосредственно образуется полое тело из шпона в форме конуса, и
нет необходимости вставлять заготовку из шпона, имеющую поперечное расположение волокон. Для
получения надежного шпона с углом наклона 95° не обязательно, чтобы волокна наложенных друг на друга
секций располагались строго поперечно под углом 90°; удовлетворительный результат достигается и при
других углах расположения волокон, например, 100°, 60°. При конструировании аппарата windino._ этот факт
следует учитывать.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_362850.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=362850&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB362850A
[]
КОПИРОВАТЬ^
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
В) 6850 . -'-NAДата подачи заявления: 8 сентября.
2,
7930. № 26,182/o0, Завершено. Принято: дек. 2, 7 93 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшения, относящиеся к бетонным конструкциям или подобным изделиям.
Мы, Хосе Мариа Агуитрр, проживающий по адресу: ул. Калле де ла Флорида, 7, Мадрид, Испания, и
Алевандро Сан Роман, проживающий по адресу: ул. Калле де ла Флорида, 7, Мадрид, Испания, оба
подданные короля Испании, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к бетонным сваям или подобным конструкциям.
Уже были выдвинуты различные предложения по формированию бетонных и аналогичных свай на месте, что
позволяет избежать использования дорогостоящего оборудования, такого как сваебойные установки, для их
установки.
Целью изобретения является создание усовершенствованного метода формирования свай на месте, и
согласно изобретению, в процессе производства бетонных свай и подобных конструкций на месте, при
котором труба, имеющая по меньшей мере одно отверстие на нижнем конце или вблизи него, забивается в
грунт, после достижения необходимой глубины в трубу под высоким давлением с помощью пневматической
машины вводится бетонный материал в жидком или полужидком состоянии.
При желании трубку можно постепенно извлекать из бетонного материала по мере его впрыскивания. Кроме
того, при желании, перед заливкой бетона в трубу можно ввести металлическую арматуру.
3:
; Таким образом, при формировании сваи на месте в соответствии с изобретением в грунте образуется
отверстие или скважина необходимой глубины и диаметра путем закачки в грунт трубки или нескольких трубок
одинакового или разного диаметра, расположенных телескопически, посредством впрыскивания воды.
Трубка может быть вставлена в уже сформированное отверстие или таким образом, что сама трубка не
используется для фактического создания отверстия. В некоторых случаях трубу можно вбивать в землю с или
без впрыскивания воды, при этом труба может быть снабжена заостренным наконечником или оставлена
открытой в нижнем конце; в последнем случае материал внутри трубы может быть удален любым известным
или удобным способом.
[Цена, если] После установки трубы или труб под значительным давлением (55%) с помощью пневматической
машины впрыскивается дополнительный материал, такой как раствор в смеси с заполнителем, бетон и т. д.
или такие материалы, как земля и песок. Впрыскивание может быть выполнено за одну непрерывную
операцию при постоянном или переменном давлении; однако во время проведения впрыскивания ему может
предшествовать введение в нижнюю часть скважины определенного количества сухого камня, который
впоследствии будет скреплен введенным материалом.
Любое желаемое армирование металлом или другим материалом может быть вставлено в трубу до того, как
армирующий материал будет впрыснут под давлением, при этом нет необходимости оставлять пространство
для прохождения поршня для предотвращения заклинивания.
Трубу или трубы можно заглублять на любую желаемую глубину либо до достижения достаточно прочного
грунта или породы, либо до тех пор, пока свая, учитывая боковое давление на ее стенки, не встретит
достаточного сопротивления, чтобы выдержать вес, которому она будет подвергаться. 80 Предпочтительно,
инъекция осуществляется с использованием автоматического инжектора в соответствии с ранее выданным
патентом №.
297,758. Следует, однако, понимать, что изобретение никоим образом не ограничивается использованием
только что упомянутого инжектора.
Изобретение иллюстрируется прилагаемой схематической диаграммой, на которой: - 90 Рисунок 1 показывает
трубку, установленную на место до введения бетонного материала; Рисунок 2 показывает ту же трубку в
процессе введения; и Рисунок 3 иллюстрирует случай, когда металлическая арматура вставляется в трубку до
введения бетонного материала.
Как показано на рисунке 1, металлическая трубка 11 вставляется в отверстие 12, в котором должна быть
сформирована бетонная свая, и при формировании сваи (см. рисунок 2) бетонный материал 13
впрыскивается в трубку 11 под высоким давлением с помощью пневматической машины известной мощности
(не показана). Бетонный материал 13 проходит через отверстия 14 вблизи нижнего конца трубки, и по мере
его впрыскивания трубка 11 постепенно извлекается из отверстия 12, которое, как правило, из-за высокого
давления, под которым впрыскивается материал, расширяется, как показано на рисунке 2.
В случае, показанном на рисунке 3, трубка 15 с открытым концом вставляется в предварительно
подготовленное отверстие 16 в грунте, и перед введением бетона в него укладываются металлические
арматурные стержни 17. В случае, подобном тому, что показан на рисунке 3, трубка 15 в общем случае будет
находиться в левом положении.
В некоторых случаях трубку (или трубки) можно оставить в полностью выдвинутом или частично втянутом
положении, но это, как правило, желательно. Однако их следует постепенно извлекать по мере впрыскивания
арматурного материала, например, бетона. Таким образом, давление, под которым впрыскивается
армирующий материал, воздействует на стенки отверстия, образованного в грунте, которое впоследствии
сильно сжимается. Кроме того, впрыскиваемый материал заполнит любые трещины или щели, которые могут
существовать в стене, и укрепит ее на значительном расстоянии, выходящем не только за пределы диаметра
отверстия, первоначально образованного при забивке трубы или труб, но и за пределы диаметра сплошного
стержня или сваи, сформированной из армированного или неармированного впрыскиваемого материала.
Кроме того, способ, описанный в настоящем изобретении, приводит к образованию сваи, диаметр которой в
области нижнего конца неизбежно больше, чем на остальной части ее длины.
Поскольку мы подробно описали и определили природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_362851.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=362851&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB362851A
[]
П Т Н. С П, е И Ф К А Т И О Н
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: сентябрь.
2,
1930. № 268223/30.
Завершено: Декабрь. 2, 7931.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Литий-апроверененты в. Станки для формования из замороженных расплавленных металлов.
Я, РОБЕЗР ФРАНКСЛИН РИНГЛ, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий по адресу:
Бивер-Роуд, Зелиенопль, Пенсильвания, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю о характере
данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в
следующем заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованиям формовочных машин, используемых для
перемешивания формы и ее опоки для прессования, с целью равномерного и плотного уплотнения песка
вокруг модели.
Предложенная усовершенствованная конструкция призвана обеспечить возможность поддержания рабочего
стола в вертикальном положении относительно опорного основания, исключить попадание загрязнений из
атмосферы, а также обеспечить непрерывное поддержание точной скользящей посадки в угловых частях
станка. Кроме того, для обеспечения большой плоской сплошной ударной поверхности стола, поглощающей
удар при его движении вниз, со средствами для удержания ударных элементов в рабочем положении и для
предотвращения чрезмерного движения стола вверх, а также с другими особенностями конструкции, которые
будут более подробно описаны ниже.
С учетом вышеизложенного, настоящее изобретение представляет собой формовочную машину,
включающую опорное основание, имеющее наружные выступающие наружу стенки и промежуточную плоскую
опорную поверхность, возвратно-поступательный стол на нем, сплошной плоский слой амортизирующего
материала, нанесенный на опорную поверхность основания, наложенный на него ударный элемент для
контакта со столом и средства для его удержания.
Обращаясь к прилагаемым чертежам, демонстрирующим один предпочтительный вариант осуществления
изобретения: Фиг. 1 — центральный вертикальный разрез машины в опущенном положении, по линии I-I на
Фиг. 2; Фиг. 2 — вид сверху основания, после снятия стола и плунжера; Фиг. 3 — увеличенный детальный
разрез, показывающий конструкцию скользящего подшипника в угловой части стола, по линии III-III на Фиг. 2;
Фиг. 4 — горизонтальный разрез по линии IV-V на Фиг. 5; Фиг. 5 — вертикальный разрез по пунктирной линии
V-V на Фиг. 2.
Основная опорная часть 2 машины представляет собой прямоугольную отливку, предназначенную для
установки на подходящее опорное основание 60 3, в котором по центру основания расположен цилиндр 4 с
вертикально перемещающимся поршнем 5. Цилиндр 4 расположен внутри центральной кольцевой полости
основного основания 2, свисающего с него 65 посредством верхнего кольцевого фланца 6, с помощью
которого он крепится любым подходящим способом, например, болтами. Основание 2 надежно укреплено и
поддерживается внутренними и внешними ребрами и перегородками, причем внутренние перегородки 70
предпочтительно снабжены поперечными отверстиями, описанными ниже, для циркуляции воздуха, что
позволяет обеспечить достаточный приток и отток воздуха и избежать нежелательного частичного вакуума,
возникающего из-за быстрого возвратно-поступательного движения ударного стола 75.
Внешняя часть основания выступает вверх над средней поперечной частью пола 8, а между ними
расположены внешние стенки 9, между которыми стол для ударов о землю опускается вниз, обеспечивая
ударное воздействие своей поперечной нижней пластиной 14 о промежуточную поперечную ударную
пластину 10. Пластина 10 укладывается по всей поверхности днища S машины, с зазором посередине для
плунжера 85 цилиндра, и с промежуточным сравнительно тонким листом 11 из подходящего
амортизирующего материала, такого как волокно, пробка или тому подобное, для поглощения ударных
нагрузок. 90 Стол 12, предназначенный для создания тряски, простирается по всей верхней части опорной
рамы за счет своей верхней столешницы и снабжен внутренним каркасом 13, направленным вниз. Последний,
95, снабжен опорным основанием 14, предназначенным для контакта с ударной пластиной 10, и попеременно
поднимается плунжером 5 и опускается под действием силы тяжести при подаче и отводе соответствующей
жидкости под давлением. Средняя внутренняя часть стола 12 снабжена кольцевой рамой или кольцом 15, к
которому прилегает и к которому крепится верхний фланец 16 плунжера 5.
Поршень попеременно поднимается и Vaile isu; 1 ', ri, r. t. 11 %.
опускается путем подачи жидкости под давлением через клапан А, шток которого поднимается и опускается
соединительной скобой 17 клапана, закрепленной в качестве 5at 18 в нижней части корпуса стола с одной
стороны полости плунжера.
Шток 19 клапана соединен с цилиндрическим золотниковым клапаном 20 посредством его клеммы, имеющей
гайку 21 и кольцо 22, обеспечивающие ограниченный люфт с каждой стороны среднего кольца 23 клапана.
Кружка 17, соединенная со столом, будет подниматься вместе с подъемом стола под давлением, перекрывая
подачу давления через входную трубу B и открывая выпускные отверстия для выхода ранее использованной
рабочей жидкости через выпускную трубу C при попеременном опускании стола. Аналогичным образом,
опускание стола после незначительного уменьшения хода штока 19 приведет к перемещению клапана 20
вниз, закрыв выпускные отверстия и открыв подачу для следующей операции подъема.
«Угловые части 9 основного основания обеспечивают внешние направляющие корпуса для стола, который
снабжен в каждом углу износостойкими поверхностями 24, отшлифованными под прямым углом друг к другу и
обеспечивающими вертикальное направляющее движение внутри взаимодействующих износостойких
пластин 25.» Износостойкие пластины крепятся внутри выступающих вверх угловых стенок 9 с помощью ряда
верхних и нижних шпилек и болтов 26, 27 соответственно. Соприкасающиеся поверхности таких пластин с
угловыми поверхностями 24 стола точно подогнаны для вертикального скольжения, одна к другой во время
вертикального возвратно-поступательного движения стола в пределах его ограниченного диапазона
перемещения.
С целью защиты внутренней части конструкции и предотвращения попадания пыли или других посторонних
веществ на изнашиваемые поверхности, я предусматриваю наружные закрывающие пластины 28 из тонкого
листового металла, привинченные к краям стола 12, как показано на рисунке, и выступающие вниз над
внешней частью стен 9 таким образом, чтобы плотно прилегать к ним, эффективно исключая нежелательную
циркуляцию нечистого воздуха. Верхняя внешняя кромка стенки 9 предпочтительно строгается или
обрабатывается, как показано на рисунке 29, для обеспечения плавного и надежного прилегания
возвратно-поступательной закрывающей пластины 28 при ее движении вверх и вниз.
Рабочие поверхности 24 снабжены смазкой в соответствующих местах через клеммы 39.
С целью обеспечения неплотного удержания ударной или сотрясающей пластины 10 в рабочем положении и
непрерывного контакта с амортизирующим полотном 11. Я предлагаю серию крепежных шпилек 6f, которые
проходят вверх через верхнюю пластину 8 основания и ввинчиваются в пластину 10 в соответствующих
местах, как показано на рисунке 31. Штифты 30 проходят вниз через одеяло 11 и свободно через отверстия в
опорной плите 8, снабженные гайками 32 и амортизирующими пружинами 33. Ряд таких штифтов
симметрично расположен вокруг середины машины, как показано на рис. 2, и 7 служат для непрерывного
удержания ударной пластины и предотвращения ее перемещения вверх под действием вакуума или других
причин.
Аналогично, для предотвращения чрезмерного подъема стола, я предусмотрел предохранительные
стержни34, показанные на рис. 5. Они расположены в отверстиях 35 по одному с каждой стороны от центра
станка (рис. 2) и проходят вверх через отверстия 35 в опорной плите 8 и ударной плите 10 и закреплены, как
показано на рис. 5, резьбой в нижней ударной плите 14 стола. Болты 34 проходят вниз через ударные
пластины и основание и снабжены концевыми головками 37 и короткими амортизирующими пружинами 38.
Пружины 38 сравнительно короткие и предназначены для обеспечения желаемого ограниченного диапазона
подъема стола под воздействием толчка, управляемого клапаном, и последующего контакта с нижней
стороной опорной пластины или усиленными выступами на ней для ограничения и амортизации дальнейшего
подъема.
Таким образом, регулируется и ограничивается нормальное перемещение стола, чтобы избежать любых
нежелательных избыточных перемещений. Пружины io1 также способствуют быстрому отскоку или
перемещению стола вниз после снятия давления под плунжером.
При работе машины в соответствии с заданным режимом, с непрерывными попеременными вертикальными
возвратно-поступательными движениями, а также при точном направляющем и ограничивающем воздействии
описанных выше средств и надлежащей смазке, она будет продолжать эффективно функционировать,
избегая износа и защищая детали от попадания песка или других грубых посторонних материалов.
Поглощение ударных волн обеспечивается за счет широкой площади, создаваемой пластиной 10 и защитным
покрытием 11, что значительно улучшает работу и существенно снижает возникающий при этом шум, а также
повышает стабильность работы. 1 Важной целью изобретения является обеспечение достаточной циркуляции
воздуха внутри машины для компенсации всасывания и сжатия 13C, возникающих в результате
возвратно-поступательного движения стола, сплошного плоского слоя 60 амортизирующего материала,
уложенного на опорную поверхность основания, наложенного на него ударного элемента для контакта со
столом и удерживающих средств для него. 6; 2. Формовочная машина, как указано в
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_362852.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=362852&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB362852A
[]
Дата подачи заявки: сентябрь. 3, 1930. № 26265/30.
Фотография слева: 18 мая 1931 года.
Завершено: Декабрь. 3, 7931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованное производство органических соединений мышьяка.
Я, Эрик Уолтон, сотрудник Химической исследовательской лаборатории, Теддингтон, Мидлсекс, британский
подданный, настоящим заявляю, что природа данного изобретения заключается в следующем: Мое
изобретение относится к органическим соединениям мышьяка и, в частности, хотя и не исключительно, к тем,
которые предназначены для использования в химиотерапии, и имеет своей целью получение новой серии
соединений, полученных из ароматических аминоарсиновых кислот, в частности п-арсаниловой кислоты, и
отличающихся наличием группы NTHI.CO.CO.NRR' или NIEI.CO. [X]. КОНР1.
где X может представлять собой алифатический, ароматический, гидроароматический или гетероциклический
двухвалентный радикал, а R, Rl' могут представлять собой водород S0 или простые или замещенные
алифатические, ароматические, гидроароматические или гетероциклические радикалы.
Как будет показано далее, эти соединения не содержат связи -NM:-C-f2, которая, по-видимому, придает
соединениям этого типа токсические свойства.
В общем случае синтез этих соединений достигается конденсацией ароматических амино-мышьяковых кислот
или их производных, например, п-арсанилата натрия (атоксила) или самой п-арсаниловой кислоты, с
дикарбоновыми кислотами алифатического, ароматического, гидроароматического или гетероциклического
ряда (или их простыми производными, такими как сложные эфиры, ангидриды или галогениды кислот) с
образованием кислот общего типа (при использовании пара-соединений) As031H2 As03II2 или NHI.CO. CO2H
NE.CO.[XI.CO2H и конденсацией последних соединений или их простых производных с α-аммиаком или с
первичными или вторичными аминами, имеющими простые или замещенные алифатические, ароматические,
гидроароматические или гетероциклические радикалы.
В качестве примера новой серии соединений я опишу производные янтарной кислоты, но следует четко
понимать, что мое изобретение не ограничивается этой дикарбоновой кислотой, поскольку могут
использоваться и другие дикарбоновые кислоты, как указано выше.
ПРИМЕР 1. 50
Анилид сукцинил-п-арсаниловой кислоты.
Тщательно измельченную смесь атоксила (12,8 г) и янтарного ангидрида (12 г) нагревали при температуре
170-1890 °C в течение 1 часа, охлажденную массу выщелачивали водой при температуре 90-1000 °C, а
теплый раствор обрабатывали активированным углем и фильтровали. Фильтрат подкислили соляной
кислотой и охладили до 0°C. Полученную таким образом сукцинил-п-арсаниловую кислоту собрали, промыли
водой и перекристаллизовали из горячей воды; получили уплощенные шелковистые призмы, нерастворимые
в абсолютном спирте. (Выход: 10 г.).
Порошкообразную сукцинил-п-арсаниловую кислоту (3,2 г) и анилин (9,4 г) кипятили с обратным
холодильником при 65°C в течение 2 минут в открытой колбе.
Полученное твердое вещество собирали и последовательно промывали эфиром и водой, содержащей 2 или 3
капли анилина. Анилид очищали либо путем выщелачивания соединения 70 горячей водой, содержащей
небольшое количество разбавленной соляной кислоты, либо с помощью его натриевой соли. (Выход: 2,3 г.).
Анилид слабо растворим в воде при температуре 1000 °C и кристаллизуется в виде мелких пластинок,
нерастворимых в спирте.
ПРИМЕР 2.
МОНОМЕТИЛАМИД СУКЦИНИЛ-ПАРСАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.
5 г сукцинил-п-арсаниловой кислоты и в 3 раза больше расчетного количества 33%-ного метиламина
перемешивали при нагревании. Через 10 минут добавили 15-20 мл воды, раствор обработали
активированным углем и отфильтровали.
При подкислении фильтрата разбавленной соляной кислотой и охлаждении метиламид выделился в виде
белого кристаллического твердого вещества (выход: 4 г). Метиламид кристаллизуется из горячей воды в виде
блестящих призм. 90 ПРИМЕР 3.
A1mnE или сукцинил-п-арсаниловая кислота.
Чистую мелкодисперсную сукцинилпарсаниловую кислоту (3,2 г) нагревали при 2400 °C в течение 1–2 часов
(выход: более 2,9 г).
Имид представляет собой белый аморфный порошок, который при обработке водой регенерирует
сукцинил-п-арсаниловую кислоту.
36 2,852 c:n T- ^^ A- -4, i 87!-y 1 1 byd p n_ ? lYN 2 362,852 Неочищенный имид (2 г) и аммиак в 5-6 раз больше
расчетного количества в концентрированном спиртовом растворе нагревали в герметичной трубке при
температуре 75-800 °C в течение 3-4 часов. При охлаждении полученного раствора и добавлении одной-двух
капель воды образовалось белое кристаллическое вещество, которое собрали, промыли спиртом, растворили
в воде (10 мл) и отфильтровали (при необходимости).
Фильтрат подкислили разбавленной соляной кислотой и охладили, а быстро кристаллизовавшееся твердое
вещество собрали и промыли водой.
Полученный таким образом амид (1,5 г) кристаллизуется из горячей воды в виде листочков (температура
плавления не повышена). Нерастворим в спирте.
ПРИМЕР 4.
ДИМЕТИЛАМИД или S1uCCIIrL-P-АРСАНИЛОВАЯ КИСЛОТА.
Имид сукцинил-п-арсаниловой кислоты (3 г) и в 4-5 раз большее, чем рассчитанное, количество 33%-ного
спиртового диметиламина нагревали в герметичной пробирке при температуре 75-800 °C в течение 9-3 часов.
После охлаждения полученный раствор фильтровали и выпаривали на паровой бане. К остатку добавили
воду, полученный раствор подкислили разбавленной соляной кислотой и охладили. Полученное твердое
вещество было собрано и промыто водой (выход 2,6 г).
Диметиламид кристаллизуется из горячей воды, в которой он лишь умеренно растворим, в виде
микрокристаллических листочков.
Слабо растворим в спирте.
ПРИМЕР 5.
ИПИПЕРИДИД СУКЦИНИЛ-п-АП РСАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.
Имид сукцинил-п-арсаниловой кислоты 40 (4 г), в 3-4 раза большее, чем рассчитанное, количество
пиперидина и абсолютный спирт (10 мл) нагревали в герметичной пробирке при температуре 75-800 °C в
течение 3-1 часов, после чего получали практически прозрачный раствор. Последний при необходимости
фильтровали, фильтрат подкисляли разбавленной соляной кислотой и охлаждали до 0°C. Полученное
кристаллическое твердое вещество (3,5 г) собирали и промывали водой. 50 Пиперидид кристаллизуется из
горячей воды в виде четко выраженных игольчатых кристаллов. Легко растворяется в абсолютном спирте.
Датировано 2 сентября 1930 года.
Э. Уолтон.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованное производство органических соединений мышьяка.
Я, Эйрн Уолтон, сотрудник Химической исследовательской лаборатории, Теддингтон, Мидлсекс, подданный
Великобритании, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Мое изобретение относится к органическим соединениям мышьяка и, в частности, хотя и не исключительно, к
тем, которые предназначены для использования в химиотерапии, и имеет своей целью получение новой
серии соединений, производных от ароматических пара-амино-арсоновых кислот, в частности
пара-арсаниловой кислоты, и отличающихся наличием группы 70. НТ.КО.[X]. CO.N:
в котором X представляет собой алифатический двухвалентный радикал, и в котором одна или обе
свободные валентности правого атома азота могут быть удовлетворены водородом или простым или
замещенным алифатическим, ароматическим, гидроароматическим или гетероциклическим радикалом или
радикалами, или в котором атом азота является частью гетероциклического кольца. Как будет показано
далее, эти соединения не содержат связи -NH-CR2, непосредственно присоединенной к ароматическому
ядру, что позволяет избежать развития токсических свойств, характерных для соединений, содержащих такую
связь. 85 В общем случае эти соединения синтезируются путем конденсации ароматической
парааминоарсоновой кислоты или ее производного, например, п-арсанилата натрия (обычно известного под
зарегистрированным торговым знаком 90 Atoxyl) или самой п-арсаниловой кислоты, с дикарбоновой кислотой
алифатического ряда (или ее простым производным, таким как сложный эфир, ангидрид или галогенид
кислоты) с образованием кислоты общего типа 9 AsO3H2 N.CO.
LXo.CO2H и конденсация последнего соединения или его простого производного с аммиаком или с первичным
или вторичным амином 100, имеющим простой или замещенный алифатический, ароматический,
гидроароматический или гетероциклический радикал или радикалы, или со вторичным гетероциклическим
азотистым основанием.
362,852 362,852 Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
Тщательно подобранную смесь из 128 граммов атоксила и 120 граммов янтарного ангидрида нагревают при
температуре 170-1800 °C в течение 1 часа, охлажденную массу выщелачивают водой при температуре
90-1000 °C, а теплый раствор обрабатывают активированным углем и фильтруют.
Фильтрат подкисляют соляной кислотой и охлаждают до 0 °C. Полученную п-арсонозуэинаниловую кислоту
промывают водой и перекристаллизуют из горячей воды; она образует шелковистые призмы, нерастворимые
в абсолютном спирте.
Для конденсации этой кислоты с анилином 32 грамма анилина и 74 грамма анилина нагревают вместе в
аппарате с обратным холодильником в течение 2 минут. Образовавшееся твердое вещество
последовательно промывают эфиром и водой, содержащей две-три капли анилина, и очищают либо
выщелачиванием горячей водой, содержащей небольшое количество соляной кислоты, либо с помощью его
натриевой соли. Продукт 2E представляет собой сукцинанилид-моно-п-арсоновую кислоту; он слабо
растворим в воде при 1000 °C и кристаллизуется в виде мелких листочков, нерастворимых в спирте.
ПРИМЕР 2.
50 граммы п-арсоносукцинаниловой кислоты (Пример 1) и 100 мл 33-процентного водного раствора
метиламина.
Сила смешивается воедино. Через 10 минут добавляют 150-200 мл воды; раствор обрабатывают
активированным углем и фильтруют. Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и охлаждают,
после чего сукцинанилометиламид-парсоновая кислота отделяются в виде белого кристаллического
вещества. Оно кристаллизуется из горячей воды в виде блестящих призм.
Заменив метиламин в приведенном выше примере на этиламин, получаем соответствующий этиламид.
ПРИМЕР 3.
При нагревании п-арсоносукцинаниловой кислоты до 2400 °C получают белый аморфный порошок, который,
вероятно, представляет собой сукцинанил-парсоновую кислоту. При обработке водой он снова превращается
в исходное соединение.
граммов сукцинанил-п-арсоновой кислоты и около 80 мл безводного 15-процентного спиртового раствора
аммиака.
Полученные продукты нагревают вместе под давлением при температуре 75-80 °C в течение 3-4 часов.
Полученный раствор смешивают с небольшим количеством воды, в результате чего выпадают белые
кристаллы; их промывают спиртом и растворяют в 100 мл воды, при необходимости раствор фильтруют.
Раствор или фильтрат подкисляют соляной кислотой и охлаждают; сукцинаниламид-п-арсоновая кислота
быстро кристаллизуется из охлажденной жидкости; ее промывают водой и перекристаллизуют из горячей
воды, при этом образуются листочки, нерастворимые в спирте.
ПРИМЕР 4.
Сукцинанил-диметиламид-п-арсоновая кислота (70%) получают нагреванием под давлением граммов
сукцинанил-п-арсоновой кислоты (Пример 3) с 80 мл спиртового раствора диметиланиина с концентрацией
33%.
нагревать при температуре 75-800 °C в течение 2-3 часов. 75 Отфильтрованный раствор выпаривают на
паровой бане, а остаток растворяют в кубических сантиметрах воды; при подкислении раствора соляной
кислотой и охлаждении получают твердый продукт, который промывают водой. Он умеренно растворим в
горячей воде, из которой кристаллизуется в микрокристаллические листочки, и слабо растворим в спирте.
ПРИМЕР 5. 85
Сукцинанилопиперидид-п-арсоновая кислота получают путем нагревания под давлением 40 граммов
сукцинанил-п-арсоновой кислоты (Пример 3) с 60 граммами пиперидина и 70 мл абсолютного спирта при
температуре 75-80-90 °C в течение 3-4 часов, фильтрации полученного раствора, подкисления фильтрата
соляной кислотой и охлаждения до 0 °C. Образовавшееся твердое вещество выпадает в осадок и
кристаллизуется из горячей воды в виде четко выраженных игольчатых кристаллов, легко растворимых в
спирте.
ПРИМЕР 6.
Для получения малонаниламид-п-арсоновой кислоты 200 мл 2N-раствора едкого натрия и 60 граммов
карбэтоксиацетилхлорида 100 поочередно добавляют в небольших эквивалентных пропорциях к раствору 120
граммов атоксила в 800 мл воды при перемешивании.
Затем смесь перемешивают с небольшим избытком разбавленной соляной кислоты, смешанной со льдом;
через 2 часа этиловый спирт...
Выделившийся арсономалонанилат перекристаллизуют из горячей воды, содержащей несколько капель
соляной кислоты; он образует длинные шелковистые иглы. 110 граммов этого этилового эфира нагревают со
150 мл концентрированного водного раствора аммиака при 700 °C под давлением в течение 1 часа;
полученный раствор выпаривают до одной трети от его первоначального объема, разбавляют 100 мл воды и
подкисляют соляной кислотой. Малонаниламид-п-арсоновая кислота, выпавшая в осадок,
перекристаллизуется из горячей воды в виде блестящих призм. 120 Пример 7.
граммы этил-п-арсономалонанилата (Пример 6) и 80 мл 33-процентного водного раствора метиламина
перемешивают и нагревают в течение 125 минут. При охлаждении смесь подкисляют соляной кислотой, и
образовавшийся таким образом осадок малонанилометиламид-п-арсоновой кислоты перекристаллизуют из
горячей воды; он образует мелкие листочки. 130, , 4 t2f,8652 Если в приведенном выше примере метиламин
заменить этиламином, получают малонанилоэтиламид-п-арсоновую кислоту; она кристаллизуется из горячей
воды в виде тонких игл.
ПРИМЕР 8.
Для получения малонанилодиметиламида-парсоевой кислоты 20 граммов этилпарсономалонанилата (Пример
6) и 60 мл водного раствора диметиламина с концентрацией 3,3% нагревают вместе под давлением при 75 °C
в течение 3 часов. Полученный раствор выпаривают до одной трети его первоначального объема, разбавляют
150 мл воды и подкисляют соляной кислотой, в результате чего желаемый продукт выпадает в осадок; он
кристаллизуется из горячей воды в виде игольчатых призм.
ПРИМЕР 9.
Малонанилид-п-арсоновая кислота получают путем предварительного кипячения в течение 2 минут раствора
этил-п-арсономалонанилата (Пример 6) в 300 мл 2N-раствора едкого натрия; полученный раствор охлаждают
и подкисляют. После некоторого времени отстаивания отделившаяся п-арсономалонаниловая кислота
перекристаллизуется из горячей воды; она образует блестящие пластинки.
При смешивании 30 граммов последней кислоты с 45 мл тионилхлорида и выдерживании смеси в течение 2
часов при 200 °C получают желтовато-красный раствор; его выливают в избыток анилина при 0 °C при
интенсивном перемешивании, в результате чего выпадает в осадок неочищенный иналонанилид-п-арсин
оксид. Растворяют в растворе едкого натрия, затем раствор фильтруют; к фильтрату добавляют немного
перекиси водорода (100 об.), и через несколько минут все подкисляют.
Соседние файлы в папке патенты