Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14032
.pdf
расщеплении под давлением или дистилляции. Эти операции обычно проводятся при температурах от 1700
до 2500 градусов Цельсия в зависимости от конкретного процесса.
ПРИМЕР, 5.
Части 5-процентного водного раствора сульфата меди перемешивают при температуре 60°C со 100 частями
неочищенного серного арахисового масла, затем добавляют 10 частей воды и 0,5 ± 10 частей 5-процентного
водного раствора танина. Затем температуру повышают до 900 градусов Цельсия, и перемешивание
продолжают в течение целого часа.
После отстаивания содержащий серу медьсодержащий шлам отводится, а масло промывается горячей водой.
Полученное масло не содержит соединений серы, которые вызывают коррозию металлических сосудов.
Пример 6.
2
Части промышленной отбеливающей глины, пропитанной раствором 0,5 части бисульфита натрия в 1 части
воды, перемешивают со 100 частями серного оливкового масла при температуре от 80 до 900 градусов
Цельсия, затем добавляют раствор 0,5 части сульфата меди в 1 части воды и, после перемешивания в
течение получаса, повышают температуру до 1000 градусов Цельсия. Путем фильтрации получают все
масло, свободное от соединений серы, которые повреждают металлические сосуды.
ПРИМЕР 7.
Части 5-процентного водного раствора сульфата меди перемешивают при температуре 600 градусов Цельсия
со 100 частями сырого таллового масла, а затем добавляют 10 частей 5-процентного водного раствора
гидросульфита натрия, перемешивая при температуре 900 градусов Цельсия. Затем температуру повышают
до 950 градусов Цельсия, и после перемешивания в течение получаса образовавшийся осадок откачивают,
добавив немного горячей воды. Полученное масло не содержит соединений серы.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его реализации, я приступил к его
созданию.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_362965.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=362965&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB362965A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
-!
2
n9t').,Qi:N Дата подачи заявки: сентябрь. 8, 1930. № 26766/30O сентябрь. 8, 1930. № 26,767/30.
Один полный левый; дюна 18, 7931.
Завершено: Декабрь. 8, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 26766, 1930 г. н.э.
Усовершенствования в производстве производных серии 1,2-бензантрахинона.
Я, Джеймис Ятэ Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrik Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем:
Согласно спецификации №.
25,718 В 1930 г. (серийный номер 362482) было показано, что сам 1,2-бензантрахинон и его производные,
такие как 1,2-бензантрахиноны, при обработке хлором или агентами, содержащими хлор в органических
разбавителях, превращаются в продукты присоединения хлора, из которых путем отщепления
галогеноводорода могут быть получены новые продукты галогензамещения 1,2-бензантрахинона.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что галоген-1,2-бензантрахиноны в целом отличаются от тех,
которые можно получить согласно указанной спецификации № 25718 от 1930 г. (серийный номер).
№ 362,482), а также новые соединения получают путем обработки Bz4-галоген-1,2lбензантрахинонов
галогеном или агентами, содержащими галоген, в присутствии неорганических сильнокислотных агентов, к
которым при желании можно добавлять катализаторы, такие как соли железа, йод, сера [и третичные
основания], а при желании — в присутствии других органических разбавителей. В качестве неорганических
сильнокислотных агентов можно упомянуть, например, умеренно разбавленные, концентрированные и
дымящиеся серные кислоты, галогенсульфоновые кислоты и галогениды алюминия.
Получение Bz4-галоген-1,2-бензантрахинонов и их дальнейшая обработка, как описано выше, также могут
быть объединены в одной операции.
Новые галогениды, ен-1,2-бензантрахиноны, обычно получают с превосходным выходом и в достаточной
степени чистоты для большинства целей. При желании их можно очистить обычными методами, например,
кристаллизацией или сублимацией. Способность продуктов образовывать хорошо кристаллизующиеся,
сравнительно стабильные соли, обычно оранжевого или красного цвета, с сильными кислотами, например,
серной кислотой, также особенно подходит для их очистки, при этом соли разлагаются с помощью воды.
1,2-бензантрахиноны, содержащие больше галогена, могут быть получены из новых
галоген-1,2-бензантрахинонов путем дальнейшего введения галогена, например, согласно указанной
спецификации.
№ 25718, 1930 г. н.э. (Серийный номер)
362,482).
Новые галоген-1,2-бензантра-X6 хиноны являются ценными промежуточными продуктами для получения
красителей.
Эти новые галоген-1,2-1-бензантрахиноны могут быть чрезвычайно легко превращены, в отличие от исходных
материалов, в новые соединения, которые частично пригодны в качестве промежуточных соединений для
получения красителей, а частично — в сами красители, путем нагревания с металлической медью или ртутью
в присутствии или отсутствии органических разбавителей. Так, например, дибром-1,2-бензантрахинон,
получаемый согласно следующему Примеру 1, превращается в дибром-ди-1,2-бензантрахинонил, который 80
является ценным промежуточным продуктом для получения красителей, путем обработки порошком меди в
кипящем уксусном ангидриде. Однако если медь вступает в реакцию с тем же исходным материалом при
сравнительно высоких температурах, например, при кипячении бензофенона, то получаются кубовые
красители, дающие синие или серые оттенки, в некоторых случаях вместе с продуктами, которые не дают
кубовых оттенков.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют природу данного изобретения [но изобретение не
ограничивается этими примерами. - Детали T.leo указаны по весу].
- 362,965 ПРИМЕРЫ 1. Суспензию из 10 частей Bz4-брома и 1,2 частей брома добавляют по каплям в 100
частях серы 96-процентной серной кислоты при температуре от 200 до 250 градусов Цельсия в раствор 15
частей пиридина и 10 частей Bz4-брома. Осадок приобретает оранжево-красный цвет. Затем осадок
фильтруют, промывают серной кислотой 92-процентной концентрации и разлагают ледяной уксусной
кислотой в 100 частях хлорной воды. Продуктом реакции является идентичная сульфоновая кислота, и все
это перемешивают с хлор-Бз4-бром-1,2-бензантрафором от 4 до 5 часов при той же температуре, что и хинон,
описанный в пункте 1 статьи 75. Реакционную смесь выливают в Пример 2.
Для льда добавляется небольшое количество раствора ибисульфита ---- - - - EcAnPLE 4.
Для уменьшения количества неиспользованного брома и интенсивного потока хлора весь раствор
фильтруется, а остаток промывается в течение нескольких часов через смесь 10⁵ и высушивается. Продукт
реакции, полученный с практически количественным выходом, состоит в основном из
дибром-1,2-бензантрахинона (80 частей) и 25 частей мелкоизмельченного алюминия (25 частей) и 100 частей
нитробензола.
хинон. Для удаления инипури предпочтительно растворять его примерно в 20 пробах, отбираемых с
интервалами в один процент от концентрации серной кислоты 96, и перемешивать в течение нескольких
часов. После обработки, когда установлено, что температура плавления продукта больше не повышается,
продукт перестает увеличиваться. Как только прекращается увеличение интенсивности реакции, она
прерывается, и количество сульфата, выделяющегося в смесь, обрабатывается, например, путем заливки в
виде кирпично-красных призм, затем красно-коричневый раствор фильтруется на 400 частей и промывается
примерно 92% спиртом, отфильтровывая под вакуумом 90% серной кислоты. Путем разложения
отделившихся иголок, промывания сульфата водой до получения практически чистого раствора, затем
спиртом, разбавленной соляной кислотой и водой и их сушки. Продукт в виде желтого порошка, идентичного
хлору-Bz4b0, может быть окончательно очищен путем кристаллизации для получения брома-1,2-!
Бензантлахинон описан в примере 95. Из хлорбензола или нитробензена - абзац 1 Примера 2.
зене. В качестве неочищенного продукта также может использоваться ExAMPLrs 5.
очищено непосредственно путем кристаллизации из. Смесь из 10 частей 1,2-бензантраорганического
растворителя. Новый дибром4l:;2-хинон, 50 частей нитробензола и 11 b5 бензол-антрахинон образуют
красивые желтые игольчатые кристаллы брома, которые растворяются в концентрированной серной кислоте в
течение 1–1 часа и серной кислоте, придавая им желто-зеленый цвет. Смесь нагревают до 800 °C и
выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Bz4tion. Ибромо-1,2-бензантрахинон образуется, если
при этом образуется соответствующее хлорсодержащее соединение. Затем все это разбавляют Ao,
получаемым путем сульфирования 1,2-бенз-антрахинона, и обрабатывают продукт в водном растворе с
нативным хлором, используя поток воздуха, добавляют 10 частей мелкодисперсного хлорида алюминия, и
антрахинон обрабатывается хлором, как описано в Примере 4.
В результате реакции образуется тот же продукт – дибромсодержащее соединение.
полученный. ПРИМЕР 6.
ExAmiLE 2. 7.5 Части бромида калия вводятся в растворы пиридина, 10 частей Bz4-бром-1,2-бензантрахинона
и 0,5 части Bz4-бром-1,2-бензантрахинона, которые растворяются в течение часа при температуре от 350 до
400 градусов Цельсия при перемешивании. 15 частей серы растворяются в 100 частях раствора
Bz4-бром-1,2-бензантрахинона при температуре от 100 до 50 частей хлорсульфоновой кислоты, и через
раствор Bz4-бром-1,2-бензантрахинона в течение примерно 3-4 часов пропускают интенсивный поток смеси
пиридиновых оснований и 10 частей хлора. Общая температура составляет 55 градусов, ниже нуля по
Цельсию. Продукт реакции, хлор-Бз4-бром-1,2-бензантра, выдерживается при указанной температуре в
течение примерно 3-4 часов и обрабатывается, как описано в Примере 1. Продукт реакции может быть
получен так же, как в Примере 1, и при необходимости очищен, как описано в пункте 1, или расщеплен тем же
способом. Пример 1 и идентичен описанному в нем продукту. Очень похожий продукт получается при
использовании описанного в нем продукта. i5.
Bz4; h-lgr-1.2-бензантрахинон обрабатывается ПРИМЕР 7.
с elh6orine при указанных условиях. Хлор пропускают через суспензию ^-^ - ПРИМЕР 3. 10 частей
хлор-Bz4-бром-1,2-бензахинона, описанного в пункте I, пропускают интенсивный поток хлора при температуре
100 градусов ниже нуля по Цельсию через 130 -32,6 300 частей тетрахлорида углерода на солнечном свете
или в свете другого источника, богатого ультрафиолетовыми лучами, до тех пор, пока образец осадка не
растворится в хлорсульфоновой кислоте, придавая ему красную окраску. Продукт реакции кристаллизуется из
смеси бензола и спирта в виде желтых иголок. Согласно анализу, он образуется из исходного материала
путем добавления двух атомов хлора, при этом бром частично замещается хлором. При кипячении продукта с
пиридином он превращается, одновременно выделяя соляную и бромистоводородную кислоты, в новый
трихлорбензол-1,2-бензантрахинон, который кристаллизуется из хлорбензола.
Имеет форму длинных красновато-желтых иголок и растворяется в хлорсульфоновой кислоте, придавая ей
зеленую окраску.
Пример 8.
Части хлор-Бз4-бром-1,2-бензантрахинона, приготовленного согласно пункту 1 Примера 2, тщательно
перемешивают с 1,5 частями медного порошка. Смесь нагревают примерно до 2300 градусов Цельсия в
течение около 7 часов. Сплавленный осадок кипятят с трихлорбензолом, а полученный раствор очищают от
неизмененной меди и образовавшегося в качестве побочного продукта хлорида меди(I) путем фильтрации
под вакуумом. Новое соединение кристаллизуется в виде желтых иголок из фильтрата при его охлаждении.
— Он плохо растворяется в обычных органических растворителях с низкой температурой кипения и легче — в
растворителях с высокой температурой кипения.
Согласно анализу, его формула — дибром-ди-1,2-бензантрахинонил. В концентрированной серной кислоте
растворяется довольно плохо, приобретая коричневый цвет.
f EXAW LE 9.
Части дибром-1,2-бензантрахинона, полученного согласно пункту 1 Примера 1, нагревают до кипения с 3
частями медного порошка на 100 частей трихлорбензола в течение 5 часов. Реакционную жидкость очищают
от избытка меди и бромида меди(I), образовавшегося в качестве побочного продукта, фильтрованием под
вакуумом в горячем состоянии.
Соединение, которое при охлаждении отделяется от фильтрата в виде желтых иголок, идентично
соединению, полученному согласно Примеру 8.
ПРИМЕР 10.
Часть исходного материала, использованного в Примере 9, нагревают до кипения в течение примерно
получаса с 1,5 частями медного порошка в 50 частях уксусного ангидрида при постоянном перемешивании.
После охлаждения реакционную смесь фильтруют под вакуумом, остаток промывают водой и сушат.
Неочищенный продукт, содержащий медь, очищают кристаллизацией из подходящего органического
растворителя, например, из нитробензола. Полученный продукт идентичен продукту, приготовленному
согласно Примеру 8, пункту 65.
ПРИМЕР 11.
Часть исходного материала, использованного в Примере 9, нагревают до температуры от 2400 до 260
градусов Цельсия в течение примерно 4 часов с добавлением 15 ± 70 частей ртути и 9 частей бензофенона
при тщательном перемешивании. Обработка реакционной смеси, которая может быть осуществлена, как
описано в Примере 8, приводит к тому же продукту, что и в трех предыдущих Примерах.
ПРИМЕР 12.
Смесь, состоящая из 15 частей исходного материала, использованного в примере 8, 9 частей бензофенона и
3,6 частей порошка меди-80, нагревается в течение 4 часов при температуре от 2500 до 2600 градусов
Цельсия при постоянном перемешивании. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в Примере 8.
Продукт реакции идентичен описанному в данном документе. 85 ПРИМЕР 13.
3
Части бром-Бз4-хлор-1,2-беузантрахинона, полученные согласно пункту 201 Примера 1, нагревают до кипения
в течение 2-3 часов в 100 частях 90 трихлорбензола с 2,4 частями медного порошка. Реакционную жидкость
фильтруют для удаления неорганических побочных продуктов, а фильтрат при охлаждении осаждает желтые
игольчатые частицы, которые по химическому и физическому поведению напоминают соединения 95,
полученные в пяти предыдущих примерах.
Пример LF 14.
Смесь из 5 частей дибром-1,2-бензантрахинона (полученного согласно пункту 1 Примера 1), 3 частей
бензофенона и 1,2 частей медного порошка кипятят в обратном холодильнике в течение 8-10 часов.
Охлажденную реакционную смесь сначала экстрагируют ацетоном для удаления бензофенона и
легкорастворимых побочных продуктов. Остаток содержит, помимо меди и бромида меди(I), серый краситель,
плохо растворимый в органических растворителях, и фиолетово-синий краситель (110 Дж), растворимый
значительно лучше. Благодаря этой разнице в растворимости два красителя легко разделяются. Серый
краситель растворяется в концентрированной серной кислоте, давая оливково-зеленый цвет, и в щелочных
растворах гидросульфита, давая фиолетовый цвет, тогда как фиолетово-синий краситель растворяется в
серной кислоте и щелочных растворах гидросульфита, давая соответственно желтый, зеленый и фиолетовый
цвета.
Дата: 8 сентября 1930 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, У. К. 2
Агенты.
3(;2, 965 46 ? 965 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 26767 г. н.э. 1930.
Усовершенствования в производстве и изготовлении оксациевых красителей серии энзантрахинона 1,2-b.
Я, Джеймс Йейт Джонсокси, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что галоген-ди-41,2-бензантрахинонилы, получаемые в
соответствии со спецификацией № 26766130 от той же даты j5, превращаются в ценные кубовые красители
путем обработки кислотными конденсирующими агентами, такими как концентрированная или умеренно
разбавленная серная кислота или хлорид алюминия, в присутствии или отсутствии разбавителей.
Те же самые красители особенно легко получают, если вместо галоген-ди-1,2-бензантрахинонилов
конденсировать продукты их восстановления или эфиры или сложные эфиры, которые можно из них
получить. Продукты восстановления могут сначала образовываться, а затем конденсироваться, или же к
конденсирующим агентам могут быть добавлены восстановители, такие как медь или цинк.
Конденсация с продуктами восстановления, их эфирами или сложными эфирами, или в присутствии
восстановителей, происходит при значительно более низких температурах, например, при обработке
метилового эфира дибТом-ди-1,2-бензантрагидрохинонила холодной концентрированной серной кислотой
или хлорсульфоновой кислотой.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения [но изобретение не
ограничивается этими примерами]. Детали указаны по весу.
Пример 1.
2 части дибротон-ди-1,2-бензантрахинонила, получаемые согласно примерам 8-11 указанной спецификации.
Соединения № 26766130 нагревают в течение примерно часа при температуре от 1600 до 1700 градусов
Цельсия с 1,50 частями 90-процентной серной кислоты.
Цвет реакционной смеси меняется от коричневого через оливковый к зеленому. Краситель, осажденный
водой, фильтруют под вакуумом, промывают и сушат. Его можно очистить путем экстракции органическими
растворителями с низкой температурой кипения, например, ацетоном, и кристаллизации из органических
растворителей с высокой температурой кипения, например, трихлорбензолом. Таким образом, его получают в
виде фиолетовых иголок.
Новый краситель содержит бром и растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая краске
зеленый оттенок. Этот краситель используется для окрашивания хлопка в сине-фиолетовой ванне, придавая
ему насыщенные фиолетовые оттенки с хорошей стойкостью цвета.
ПРИМЕР 2.
2 Часть исходного материала, использованного в предыдущем примере, растворяют в 40 частях
концентрированной серной кислоты.
1 В нагретый примерно до 400 градусов Цельсия раствор постепенно, при постоянном перемешивании,
добавляют часть медного порошка. После перемешивания в течение примерно четверти часа при той же
температуре выпавший осадок отфильтровывают под вакуумом и кипятят с водой при подаче воздуха. Любую
неиспользованную медь можно «растворить», например, с помощью разбавленной азотной кислоты.
Полученный таким образом краситель в практически чистом состоянии идентичен красителю, полученному
согласно Примеру 1.
EXAIPLrE 3.
Смесь, состоящая из 1,3 частей исходного материала, использованного в двух предыдущих примерах, 12
частей хлорида алюминия и 2 частей пиридина, нагревается до температуры от 1650 до 1750 градусов
Цельсия в течение примерно четверти часа. Краситель получают практически в чистом виде из расплава,
обработанного обычным способом.
Если смесь хлорида алюминия и пиридина заменить смесью 12 частей хлорида алюминия и 6 частей
поваренной соли, то предпочтительно подвергнуть полученный краситель дальнейшей очистке, например,
методами, описанными в Примере 1.
75; ПРИМЕР 4.
2.6 части дихлор-ди-1,2-бензантрахинонила, получаемые согласно Примеру 13 из указанной заявки № 10Q.
26,766/30 их нагревают до температуры от 1650 до 175 градусов Цельсия в течение примерно получаса с
использованием 24 частей хлорида алюминия и 4 частей пиридина. Краситель, полученный компанией O! В
процессе обработки расплава содержится хлор, но во всех остальных отношениях он аналогичен красителям,
описанным в предыдущих примерах.
ПРИМЕР 5. 1i0 1 часть метилового эфира дибромди-1,2. бензантрагидрохинонил (o'btain(.
Если вместо метилового эфира использовать другое соединение, то получится тот же краситель.
Если бром в исходном материале заменить хлором, то при прочих равных условиях будет получен
соответствующий краситель, содержащий хлор, идентичный описанному в Примере 4.
Дата: 8 сентября 1930 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W.C. 2,
Агенты.
Дибром-ди-1,2-ибензантралуинонил, описанный в Примере 1, можно получить путем нагревания цинковой
пыли, соды и метилового эфира толуолсульфоновой кислоты (в трихлорбензоле) в 20 частях холодной серной
кислоты 96-процентной концентрации. Цвет раствора быстро меняется от коричневого к зеленому под
действием света. Краситель, описанный в примерах 1–3, получают с хорошим выходом 0 и практически в
чистом виде путем выливания реакционной жидкости в воду.
Если серный эфир или свободный лейкокислотный эфир... ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве производных серии 1,2-бензантрахинона.
Я, Джеймс Йейтс Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 4[
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. FaTbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майу,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством), а также о
способе его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Согласно спецификации №.
2.3,718130 (Серийный номер 362482) Было показано, что сам 1,2-бензантрахинон и его производные, такие
как бензо-4-галоген-1,2-бензантрахиноны, при обработке хлором или агентами, содержащими хлор в
органических разбавителях, превращаются в продукты присоединения хлора, из которых путем отщепления
хлористого водорода могут быть получены новые продукты галогензамещения 1,2-бензантрахинонов. В
спецификации № 254476r описана обработка 1,2-бензантирахинона или его галогенсодержащих производных
хлоридом алюминия. В спецификации № 18616108 описана обработка нафтантрахинона-1e галогеном.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что новые галоген-1,2-бензантрахиноны, отличающиеся от тех,
которые можно получить согласно трем указанным спецификациям, получают путем обработки
галоген-1,2-бензантрахинонов хлором или бромом или агентами, содержащими эти галогены, в присутствии
неорганических сильнокислотных агентов, к которым при желании можно добавить катализаторы, такие как
соли железа, йод, сера и третичные основания, а также при желании в присутствии дополнительных
органических разбавителей. В качестве указанных неорганических сильнокислотных агентов можно
упомянуть, например, умеренно разбавленные, концентрированные и дымящиеся серные кислоты,
галогенсульфоновые кислоты и галогениды алюминия или их смеси.
Получение Bz4-галоген-1,2-бензантрахинонов и их дальнейшая обработка, как описано выше, также могут
быть объединены в одной операции, например, путем предварительного галогенирования
1,2-бензантрахинона в органическом растворителе, добавления неорганического агента, а затем повторного
галогенирования с помощью того же или другого галогенирующего агента.
Новые галоген-1,2-бензантрахиноны обычно получают с превосходным выходом и в степени чистоты,
достаточной для большинства целей. При желании их можно очистить обычными методами, например,
кристаллизацией или сублимацией.
Способность продуктов к образованию хорошо кристаллизующихся, сравнительно стабильных солей, обычно
оранжевого или красного цвета, с сильными кислотами, например, серной кислотой, также особенно подходит
для их очистки, при этом соли разлагаются под действием воды.
1,2-Бензантрахиноны, содержащие больше 90 галогенов, могут быть получены из новых
галоген-1,2-бензантрахинонов путем дальнейшего введения галогена, например, согласно указанной
спецификации.
№ 25718 г. н.э. 1930 г. 951 Новые галоген-1,2-бензантрахиноны являются ценными промежуточными
продуктами для получения красителей.
Эти новые галоген-1,2-бензантрахиноны могут быть чрезвычайно легко превращены, в отличие от исходных
материалов, в новые соединения, которые частично пригодны в качестве промежуточных соединений для
получения красителей, а частично — в качестве красителей, путем нагревания с металлическим медью или
ртутью в присутствии или отсутствии органических разбавителей. Полученные таким образом продукты,
предположительно, представляют собой галогенди-1,2-бензантрахинонилы. Таким образом, например,
дибром-1,2-бензантрахинонил (RG 362,965 :6 3g 965), получаемый согласно следующему Примеру 1,
превращается в дибром-ди-1,2-бензантрахинонил, который является ценным промежуточным продуктом для
получения красителей, путем обработки порошком меди или уксусным ангидридом. Однако если медь
вступает в реакцию с тем же исходным материалом при сравнительно высоких температурах, например, при
кипении бензофенона, то получаются кубовые красители, дающие синие или серые оттенки, в некоторых
случаях вместе с продуктами, которые не дают кубовых красителей.
Галоген-ди-1,2-бензантрахинонилы, получаемые описанным выше способом, превращаются в ценные
кубовые красители 1 путем обработки кислотными конденсирующими агентами, такими как
концентрированная или умеренно разбавленная серная кислота или хлорид алюминия, в присутствии или
отсутствии разбавителей.
Те же самые красители особенно легко получаются, если вместо галоген-ди-1,2-бензантрахинонилов
подвергать конденсации продукты их восстановления, содержащие кислород, или эфиры или сложные
эфиры, получаемые из них. Продукты восстановления могут сначала образовываться, а затем
конденсироваться, или же к конденсирующим агентам могут быть добавлены восстановители, такие как медь
или цинк. Конденсация с продуктами восстановления или их эфирами и сложными эфирами, или в
присутствии восстановителей, происходит при значительно более низких температурах, например, путем
обработки метилового эфира дибром-12-гидроксигидрохинонила холодной концентрированной серной
кислотой или хлорсульфоновой кислотой. Указанные выше продукты восстановления, содержащие кислород,
а также их эфиры и сложные эфиры могут быть получены теми же методами, которые используются для
получения антрагидрохинонов, гидроксиантронов и антранолов, а также эфиров и сложных эфиров этих
соединений из антрагидрохинонов.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют практическое применение изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами; детали измеряются по весу.
EAPE1.
Части ибромида добавляют в течение 21 часа при температуре от 200 до 250 градусов Цельсия в раствор,
содержащий 15 55 частей пиридидина и 10 частей бензоил-2-бензоил-2-бензантрахинона, получаемого путем
иброминирования 1,2-бензантрахинона в 1,2-ацетиловой кислоте и 100 частях хлорсульфоновой кислоты,
после чего всю смесь перемешивают в течение 4-5 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь
выливают на лед, добавляют немного раствора бисфенола-10 для восстановления неиспользованного брома,
затем все фильтруют, остаток промывают 5 М раствором и сушат. Полученный продукт реакции, имеющий
практически количественный выход, состоит в основном из дибром-1,2-бензантрахинона. Для удаления
примесей предпочтительно растворить его примерно в 20-кратном количестве 96-процентной серной кислоты
и перемешивать в течение нескольких часов. Как только прекращается увеличение количества сульфата,
который отделяется в виде кирпично-красных призм, его отфильтровывают и промывают приблизительно
92-процентной серной кислотой.
При разложении сульфата водой получают практически чистый дибром-1,2-! Бензантрахинон получают в виде
желтого порошка, который в конечном итоге можно очистить кристаллизацией, например, из хлорбензола или
нитробензола. Полученный неочищенный продукт также может быть очищен непосредственно путем
кристаллизации из органических растворителей. Новый дибром-1,2-бензантрахинон образует красивые
желтые игольчатые кристаллы и растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая им
желто-зеленый цвет. В результате обработки щелочным раствором гидросульфита получается
карминно-красный чан.
Если вместо Bz4-4brom-1,2-бензантрахинона использовать соответствующее хлорсодержащее соединение,
получаемое путем сульфонирования 1,2-бензантрахинона и обработки продукта в водном растворе
атомарным хлором, то будет получен бром-Bz4-хлор-1,2-бензантрахинон, который по своим реакциям
чрезвычайно похож на дибромсодержащее соединение.
ПРИМЕР 2.
Часть пиридина, 10 частей бром-1,2-бензантрахинона и 0,5 части серы растворяют в 100 частях
хлорсульфоновой кислоты, и через раствор пропускают интенсивный поток хлора в течение примерно 3-4
часов при температуре от 100 до 50 или ниже нуля градусов Цельсия. Продукт реакции,
хлор-Бз4-бром-1,2-бензантирахинон, затем обрабатывается в виде дибромсодержащего продукта, как в
Примере 1, и при необходимости очищается тем же способом. 110 Очень похожий продукт получается при
обработке Bz4-хлор-1,2-бензантрахинона хлором в указанных условиях.
ПРИМЕР 3.
Интенсивный поток хлора при температуре 100 градусов ниже нуля по Цельсию пропускают через суспензию,
содержащую 10 частей бензо-4-бром-1,2-бензантрахинона в 100 частях 96-процентной серной кислоты, до тех
пор, пока осадок не приобретет оранжево-красный цвет. Затем осадок отфильтровывают, промывают серной
кислотой концентрацией около 92 процентов и разлагают водой. Продукт реакции идентичен хинону
bhlor-Bz4-broin-1.2-benzanthra--125, описанному в пункте I Примера 2.
ПРИМЕР 4.
Интенсивный поток хлора подается при температуре от 300 до 350 градусов Цельсия! > соляная и
бромоводородная кислоты превращаются в новый трихлорбензол W 1.2 - бензантрахинон, который
кристаллизуется из хлорбензола в виде длинных красновато-желтых иголок и растворяется в
хлорсульфоновой кислоте, придавая соединению 70 зеленую окраску.
ПРИМЕР 8.
Части хлор-Бз4-бром-1,2-бензантрахинона, приготовленного согласно параграфу 1 Примера 2, тщательно
перемешивают с 1,5 частями медного порошка А5. Смесь нагревают примерно до 2300 градусов Цельсия в
течение приблизительно 7 часов. Сплавленный осадок кипятят с трихлорбензолом, а полученный раствор
очищают от неизмененной меди и образовавшегося в качестве побочного продукта хлорида меди(I) путем
фильтрации под вакуумом. Новое соединение кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов из фильтрата
при его охлаждении.
Он плохо растворяется в обычных органических растворителях с низкой температурой кипения и легче — в
растворителях с высокой температурой кипения.
Согласно анализу, оно имеет формулу диибром-ди-1,2-бензантрахинонила. В концентрированной серной
кислоте растворяется довольно плохо, приобретая коричневый цвет.
ПРИМЕР 9.
Части дибром-1,2-бензантрахинона, приготовленного согласно пункту 1 Примера 1, нагревают до кипения с
95% 3 частями медного порошка на 100% трихлорбензола в течение 5 часов. Реакционную жидкость очищают
от избытка меди и бромида меди(I), образующихся в качестве побочного продукта, путем фильтрации под
вакуумом в нагретом состоянии. 100 Соединение, которое отделяется от фильтрата в виде желтых иголок при
охлаждении, идентично соединению, полученному согласно Примеру 8.
ПРИМЕР 10. 105 частей исходного материала, использованного в примере 9, нагревают до кипения в течение
примерно получаса с 1,5 частями медного порошка в 50 частях уксусного ангидрида при постоянном
перемешивании. После охлаждения реакционную смесь фильтруют под вакуумом, остаток промывают водой
и сушат. Неочищенный продукт, содержащий медь, очищают кристаллизацией из подходящего органического
растворителя, например, из нитробензола. Полученный продукт идентичен продукту, приготовленному
согласно Примеру 8.
ПРИМЕР 11.
части исходного материала, использованного в работе, 12.
В примере 9 вещества нагревают до температуры от 2400 до 2600 градусов Цельсия в течение примерно 4
часов с 15 частями ртути и 9 частями бензофенона при тщательном перемешивании. Обработка реакционной
смеси, которая может быть осуществлена, как описано в Примере 8, приводит к тому же продукту, что и в трех
предыдущих Примерах.
F-IX ПРИМЕР 12.
Смесь из 15 частей исходного 130 в течение нескольких часов через смесь из 10 частей
бензо-4-бром-1,2-бензантрахинона и 25 частей мелкоизмельченного хлорида алюминия в 100 частях
нитробензола.
Когда путем обработки проб, отбираемых с интервалом в один час, устанавливается, что температура
плавления продукта реакции больше не повышается, реакцию прерывают, а реакционную смесь
обрабатывают, например, путем выливания красно-коричневого раствора в 400 частей спирта,
отфильтровывая под вакуумом отделившиеся игольчатые кристаллы, промывая их спиртом, разбавленной
соляной кислотой и водой и высушивая. Данный продукт идентичен хлор-Бз4бром-1,2Jбензантилтахинону,
описанному в пункте 1 Примера 2.
ПРИМЕР 5.
Смесь, состоящая из 10 частей 1,2-бензолтрахинона, 50 частей нитробензола и 11 частей брома, нагревается
до 800 градусов Цельсия в течение 11 часов и выдерживается при этой температуре в течение 2 часов. В
результате образуется бензо-4бром-1,2-бензантрахинон. Затем всю смесь разбавляют еще 50 частями
нитробензола, неиспользованный бром удаляют потоком воздуха, добавляют 10 частей мелкодисперсного
хлорида алюминия, и всю смесь обрабатывают хлором, как описано в примере 4. Получается тот же продукт
реакции.
ПРИМЕР 6.
Соседние файлы в папке патенты