Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13541
.pdf
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованиям в силовых тормозах для автотранспортных средств,
включающих цилиндр с поршнем, работающим под воздействием вакуума или частичного вакуума и
соединенным с тормозами.
55- В таких типах тормозов с усилителем желательно, чтобы на педаль или рычаг тормоза воздействовала
ответная реакция, так чтобы при срабатывании тормоза с помощью силового механизма ответная сила на
педаль или рычаг G0 также возрастала. Было предложено несколько способов получения такой реакции, один
из которых заключается в функциональном соединении соединения поршня с тормозом с рычагом управления
тормозом 56 таким образом, чтобы усилие, прилагаемое к последнему, являлось функцией давления в
тормозах.
В другом варианте предлагается оснастить цилиндр двумя поршнями, которые будут стремиться двигаться в
противоположных направлениях при открытии клапанов для всасывания воздуха из двигателя; один из этих
поршней соединен с механизмом управления тормозом, а другой — с педалью или рычагом управления,
создавая на них реактивную силу или давление.
Кроме того, в таких типах тормозов с усилителем обычно поршень соединяют звеном или цепью с рычагом,
который, в свою очередь, соединен с тормозами, а точку опоры этого рычага поддерживают с помощью
удлинения цилиндра. Таким образом, реактивная сила тормозов передается на карданный вал. В настоящем
изобретении часть 85 этой силы передается на управляющую педаль или рычаг посредством
соответствующего реактивного рычага.
Также было предложено использовать в тормозном или аналогичном механизме управления главный
неподвижный цилиндр, снабженный клапанами, управляемыми педалью или рычагом, причем движение
поршня этого неподвижного цилиндра управляет тормозами через подходящую гидравлическую жидкость
посредством поршня или поршней в одном или нескольких вторичных цилиндрах, которые установлены
скользящим образом, так что когда поршни вторых цилиндров приводятся в движение движением поршня в
главном цилиндре, вторичные цилиндры также будут стремиться двигаться в противоположном направлении
относительно своих поршней и создавать реактивную силу на педаль.
Согласно изобретению, цилиндр 105 способен скользить или колебаться относительно рамы или шасси
транспортного средства и соединен рычагами с тягой управления тормозами таким образом, что когда
поршень подвергается частичному вакууму, создаваемому разрежением двигателя, поршень перемещается в
цилиндре, и рычаг F, шарнирно закрепленный на штифте 1, проходит по верхней части корпуса А, соединен с
тормозным механизмом. Тяга G, соединенная с тормозным механизмом, также шарнирно закреплена на
штифте 1, установленном на рычаге F. Нижний конец рычага F соединен тягой или звеном f2 с поршнем A',
работающим в цилиндре А. На заднем конце корпуса А выполнен упор a2 для ограничения обратного
движения рычага F. Передний конец цилиндра А имеет два отверстия a3 и a4, причем отверстие a3 соединено
с впускным патрубком двигателя, а отверстие a' выходит в атмосферу. Открытие и закрытие этих портов
контролируется клапанным устройством H, имеющим два полусферических запорных элемента h' и W',
которые совпадают с портами a3 и a'' соответственно.
Конец h клапана HI шарнирно соединен 85 с концом скользящего штока d3, прикрепленного к нижнему концу
рычага D.
Пружина h3 удерживает элементы закрытия клапана Il и h2 в нужном положении над отверстиями a3 и a4. 90
Мы хотим, чтобы было понятно, что описанный выше клапанный механизм не является частью этого.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_371832.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=371832&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB371832A
[]
i7- 1- fh:- -
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Германия): январь. 20,1930. Ads ii 9lt.
Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): январь. 20, 1931. № 1913/51.
Окончательная версия принята к публикации: 20 апреля 1932 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшения, связанные с двухкомпонентными телеграфными и телевизионными системами.
Мы, компания TELEFuNISEN GESELLSCIHAFT YU1R AUIITLOS] TELEGRAIAEI M.B.n., зарегистрированная в
соответствии с законодательством Германии, по адресу: 12113, Hallesches UJfer, Berlin, Германия,
правопреемники Отто фон Бнокси, по адресу: Schopenhauerstrasse 17, Berlin, Schopenhauerstrasse 17,
Германия, гражданин Германии, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о порядке его
исполнения, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к системам видеотелеграфа и телевидения, и в частности к системам
видеотелеграфа и телевидения, в которых исключается использование механических вращающихся
устройств анализа изображения, таких как диски Нипкова и им подобные.
Анализ и синтез передаваемого изображения могут осуществляться с помощью ячейки управления светом,
состоящей из множества тонких слоев оптически изменяемой среды, оптические свойства отдельных слоев
которой изменяются под действием электрических напряжений в определенной последовательности во
времени. Подобное устройство описано в британской спецификации № 277761. При реализации этого метода
используется эффект Керра, а также светоуправляющая ячейка, включающая ряд электродов в виде сетки, 7
электродов которой последовательно управляются электрическим током.
В модифицированной конфигурации, в которой анализ и синтез только одного компонента изображения
осуществляется исключительно электрическими средствами, вместо контрольной ячейки используется сетка
из светящейся лампы. Сетка лампы тлеющего разряда состоит из ряда капиллярных трубок тлеющего
разряда, расположенных рядом друг с другом, на которые последовательно подаются рабочие напряжения.
Второй этап сканирования осуществляется с помощью узкой щелевой заслонки, которая перемещается по
сетке в направлении, практически параллельном осям отдельных капиллярных трубок, составляющих сетку. В
качестве альтернативы при передаче кинопленок может использоваться цилиндрическая линза, которая
концентрирует свет от сетки лампы накаливания в узкую линию на пленке, и в этом случае второй компонент
анализа [PrTce 11-1] осуществляется за счет движения пленки. Подобное устройство описано в британской
спецификации № 356760.
Согласно настоящему изобретению, использование всех механически перемещаемых частей исключается за
счет применения двух расположенных под углом 60 градусов сеток линейных ламп накаливания,
расположенных одна за другой, при этом управляющие потенциалы указанных ламп изменяются аналогичным
образом во временной последовательности с помощью электрически управляемых средств задержки. 65
Изобретение основано на использовании фенолненоли, благодаря которым светящиеся газы и пары при
определенных условиях обладают чрезвычайно высокой способностью поглощения света соответствующей
длины волны. Это явление хорошо известно в физике и особенно ярко проявляется в случае светящихся
атомов натрия и неона.
Если теперь расположить две линейные сетки из лампочек под углом друг к другу так, чтобы они
образовывали шахматную доску, то получится следующее:
Если все лампы обеих сеток загораются с одинаковой яркостью, то для определения яркости поверхности
изображения, воспринимаемой наблюдателем, важна только та сетка, которая обращена к наблюдателю,
поскольку свет, исходящий от сетки, расположенной сзади, почти полностью поглощается светящимися
газами, находящимися перед ней. 85 Если одна из ламп передней решетки не загорается, наблюдатель все
равно получит впечатление равномерно освещенной поверхности, поскольку свет, излучаемый
расположенными позади лампами, теперь проходит под углом 90 градусов через газ погасшей передней
лампы. Таким образом, темное поле на поверхности изображения образуется только при одновременном
отсутствии освещения как передней, так и задней лампы подсветки, а именно в точке пересечения 95
градусов между ними. Таким образом, система ламп с подсветкой, описанная выше, образует (если лампы
обеих решеток гаснут в соответствующем ритме) не — как при обычных методах — блуждающую точку света
на поверхности картины, а блуждающую точку темноты.
Путем включения всех ламп в зависимости от принимаемых сигналов и получения блуждающей или
сканирующей точки темноты, как описано выше, восстанавливается изображение i05.
LrcKb:
1
U L-37 1,832 Обращаясь теперь к прилагаемому рисунку, R1 обозначает заднюю сетку из параллельно
расположенных линейных ламп свечения, а Rz — переднюю сетку, т.е. лампу, обращенную к наблюдателю.
На рисунке довольно схематично показан принцип работы решеток в приемной системе.
Последовательное выключение двух ламповых систем осуществляется с помощью управляющих
потенциометров, подаваемых на распределитель V, содержащий импедансы различных значений,
подключенные в отдельных цепях ламп аналогично тому, как это описано в спецификации ?,o. -356,160 для
последовательного включения ламп, составляющих единую сетку. Однако в данном случае, чтобы
управляющие потенциалы могли последовательно гасить лампы, на указанные лампы можно подавать
потенциал смещения таким образом, чтобы они обычно горели, при этом управляющие потенциалы имели бы
противоположный знак по отношению к потенциалу смещения. Управляющие или гасящие потенциалы,
вместе с модулирующими напряжениями (которые поступают от антенны А к приемнику Е и распределителю
В) подаются на лампы накаливания.
Как описано в спецификации № 356760, каждую из двух решеток можно сформировать в виде единого
вакуумного сосуда.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы заявляем, является 1. Устройство сканирования для электрической передачи изображения и
телевидения, включающее пару разрядных сеток, расположенных одна за другой и под углом друг к другу,
образуя шахматную решетку, и средства для последовательного приложения управляющих потенциалов к
отдельным разрядным путям, составляющим шахматную решетку, благодаря чему образуется темное пятно.
В точке пересечения двух путей выхода 45-градусных огневых точек происходит выброс пара в зону контакта,
в основном, как описано в пункте 1.2. Конструкция, как указано в пункте 1, в которой сетки взаимно
перпендикулярны.
3.
Устройство а., заявленное в пункте 1 или 2, в котором гашение или управление путями тлеющего разряда в
двух системах сеток происходит с разной скоростью.
4
-..
Система, как указано в любом из предыдущих пунктов, в которой пути тлеющего разряда в каждой сетке
находятся в единой оболочке. 60 Стр. 5. Системы фототелеграфа и телевидения, в основном описанные и
проиллюстрированные на прилагаемом чертеже. Датировано 20 января 1931 года.
CARPLIAELS & RIANSFORD, агенты заявителей, Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон, - D W.C. 2.
Редхилл: напечатано для типографии "Eis Majesty's Stationery Office" компанией Love & Mtalcomson, Ltd. - 1932
год.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_371833.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=371833&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB371833A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: январь. 21, 1931. № 2049/31.
Полная спецификация слева: ноябрь. 6, 1931.
Полная спецификация принята: 21 апреля 1932 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
371,833 Усовершенствования в методе деструктивного гидрирования углеродсодержащих материалов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что суть данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) заключается в
следующем: при превращении высококипящих углеводородов в углеводороды бензиновой природы путем
каталитического деструктивного гидрирования под давлением уже известно, что особенно подходят
катализаторы, содержащие тяжелые металлы 6-й группы периодической системы, как в чистом виде (оксиды,
соли, сульфиды и т.п.), так и, при необходимости, в смеси друг с другом или с другими веществами.
Среди этих веществ молибден, вольфрам и их соединения оказались особенно активными каталитическими
компонентами.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что в указанной реакции катализаторы с особенно высокой
активностью получают, используя в качестве исходных материалов сложные соединения высокого порядка
молибдена или вольфрама, или обоих этих металлов, например, соединения, в которых оксиды этих
металлов присутствуют в полимерной форме, например, в виде соединений, имеющих структуру, заданную
согласно теории Вернера, и предпочтительно обеспечивая, чтобы, несмотря на любые другие добавки,
указанная группа присутствовала в готовом катализаторе.
Используемые в соответствии с настоящим изобретением сложные соединения отличаются от обычных
сложных соединений, таких как, например, молибдоцианид цинка, Zn2Mo(VN)8, тем, что в каждой молекуле
сложных соединений присутствует более одного атома молибдена или вольфрама вместе с другими атомами
в определенной группе.
Среди сложных соединений указанных металлов, которые могут быть использованы в соответствии с
настоящим изобретением, можно привести следующие примеры: а) изополимерные кислоты молибдена; б)
Pr'cerdre 4C t? ' денум или вольфрам или их соли, такие как I) декамолибдат аммония 55
(NIH4)2Mo10O313H12O II) пентадекамолибдат аммония 3NH,.15MoO3.6H2O, III) полимолибдаты или
полимолибденовые кислоты, полный состав которых не установлен, полученные путем частичного или
полного удаления аммиака нагреванием парамолибдата аммония или нормального молибдата аммония, IV)
метавольфрамат аммония, полученный нагреванием паравольфрамата аммония до температуры от 2500 до
-3000 градусов Цельсия.
б) Гетерополимерные кислоты молибдена или вольфрама или их соли, такие как: I) фосфомолибдат аммония
(N114)3P04·12MoO,·6H2O; II) силикомолибдат аммония; III) вольфрамолибдат аммония. 75 IV) Свободные
кислоты, соответствующие аммониевым солям, перечисленным в пунктах b I, b II и b III, полученные путем
нагревания указанных аммониевых солей до температуры от 400 до 450 градусов Цельсия, или путем
растворения 80 различных свободных кислот, которые должны быть объединены в гетерополисоединение,
водой, выпаривания пасты досуха и нагревания до температуры от 1500 до 2000 градусов Цельсия (см.
Пример 3). 85 c) Металлокомплексные кислоты молибдена или вольфрама или их соли, такие как I)
гексамолибдохромит аммония II) гексамолибдоалюминат аммония 90 III) свободные комплексные кислоты,
полученные путем нагревания аммониевых солей c I и c II до температуры около 4000 градусов Цельсия.
Комплексные соединения более высокого порядка указанной природы и способы их получения описаны,
например, в Abegg-Auerbach "Iandbuch der Anorganischen Chemie", Leipsig 1921, Vol. 4, часть 1, вторая
половина, стр. 644, 831, 1020, 1025, 1041 и 1048 и в 100 «Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft», Vol.
34, стр. 158.
Для получения катализаторов в подходящей форме весьма выгодно смешивать их с другими
невосстанавливаемыми веществами.
Цена 25 пенсов ---- '7'- - -- -- 1' --- --- --- ', 1' ---1 _--- -- '.
В качестве примеров таких невосстанавливаемых веществ можно привести оксид алюминия, оксид хрома,
каолин и фосфаты цинка, магния или алюминия. Указанные добавки, которые обычно используются в виде
мелкодисперсного порошка, служат, в частности, в качестве связующих веществ для повышения твердости
каталитического компонента. В полученную каталитическую массу желательно включить от 10 до 50
процентов указанных примесей по весу. Было установлено, что для сохранения сложной структуры
необходимо либо полностью избегать добавления основных компонентов, либо регулировать их количество
таким образом, чтобы в конечной смеси кислотные компоненты стехиометрически значительно преобладали
над основными. К числу указанных основных компонентов относятся не только оксиды, карбонаты и другие
соли летучих кислот щелочных и щелочноземельных металлов и магния, но и цинка, марганца и тому
подобных металлов, тогда как соли алюминия, редкоземельных металлов и хрома не оказывают вредного
воздействия.
Катализаторы, согласно настоящему изобретению, значительно превосходят по активности те, активный
компонент которых (например, молибден) присутствует в молекулярной форме, как, например, в молибдате
магния, MgMoQ. В тех же условиях они обеспечивают гораздо больший выход продуктов разложения, а
реакция расщепления начинается при гораздо более низких температурах, так что тот же или даже лучший
эффект достигается при более низких температурах, чем при использовании катализаторов и в ранее
применявшихся температурных условиях; это представляет собой значительный экономический прогресс.
Особая пригодность указанных катализаторов для производства бензина из средних масел заключается в
том, что они способны даже при сравнительно низких температурах давать продукты, содержащие большое
количество углеводородов, кипящих ниже 1000 градусов Цельсия, так что весь полученный бензин может
быть непосредственно использован в качестве моторного топлива.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
Пример 1.
Равные части обычного труднорастворимого желтого фосфомолибдата аммония и вторичного фосфата цинка
размешивают с небольшим количеством воды до получения густой пасты. Пасту сначала сушат на водяной
бане, а затем при температуре 2000 градусов Цельсия. Твердая желтая масса измельчается и
восстанавливается водородом в сосуде высокого давления при атмосферном давлении и температуре,
постепенно повышающейся до 4500 градусов Цельсия, и формируется в виде кусков подходящего размера.
Затем при температуре 4300 градусов Цельсия к потоку водорода добавляется среднее масло на основе
бурого каменноугольного дегтя 70 в таких количествах, что через сосуд высокого давления в час проходит
объем катализатора, вдвое превышающий объем указанного среднего масла. 75 При охлаждении
реакционных газов образуется конденсат, 50-70% которого по объему кипит при температуре ниже 1800
градусов Цельсия. Из этих углеводородов бензола более трети проходит через температурный диапазон ниже
1000 градусов Цельсия при температуре выше 80 градусов.
Если желтую комплексную соль, перед смешиванием с фосфатом цинка, нагреть до 4500 градусов Цельсия, в
результате чего выделяются аммиак и вода гидратации, то описанную выше процедуру 85 можно выполнить с
теми же результатами.
Пример 2.
Равные части очень мелкодисперсного желтого силикомолибдата аммония, 90% гидрата оксида алюминия
(содержащего около 60% Al2O3) и каолина тщательно смешивают, а затем измельчают до состояния пасты с
равным по весу количеством 30% азотной кислоты. Массу сушат при температуре 1000 градусов Цельсия, а
затем медленно нагревают примерно до 4700 градусов Цельсия до тех пор, пока не прекратится выделение
паров азотной кислоты.
Если полученное твердое вещество использовать способом, описанным в Примере 100, в качестве
катализатора при деструктивном гидрировании бурого каменноугольного дегтя-среднего масла, то будут
получены те же удовлетворительные выходы.
Если желтый силикомолибдат сначала подвергнут термической обработке, аналогичной описанной в
последнем абзаце Примера 1, то после обработки теми же добавками он дает катализатор с аналогичной
активностью. 110 ПРИМЕР 3.
Путем обработки равных частей вольфрамового ангидрида и 3,5-процентной фосфорной кислоты,
выпаривания пасты досуха и нагревания примерно до 4000 градусов Цельсия получают твердую массу,
которая после измельчения в гранулы загружается в трубу высокого давления.
Затем его восстанавливают в потоке водорода под давлением 200 атмосфер при температуре, медленно
повышающейся до 4500 градусов Цельсия, после чего в газовый поток при температуре 420 градусов Цельсия
вводят среднее масло от немецкой нефтяной компании в количестве, в 2,5 раза превышающем объем
катализатора (125 единиц в час). Охлаждение реакционных газов позволяет получить жидкий продукт,
половина которого состоит из углеводородов, кипящих при температуре ниже 1800 градусов Цельсия. Эти
углеводороды содержат более 30 процентов из 130 371 833 компонентов, кипящих при температуре ниже 100
градусов Цельсия.
ПРИМЕР 4.
Нерастворимый полимолибденовый диоксид аммония, приготовленный по описанию Класона (Berichte, 34,
стр. 157) и получивший от Класона формулу 3NU'H.15MoO3.6H2O, смешивают с таким же количеством по
весу гидрата оксида алюминия (содержащего около 60 процентов Al2O3) и перемешивают до получения
густой пасты с 30-процентной азотной кислотой. После сушки при температуре 1000 градусов Цельсия масса
медленно нагревается до 4500 градусов Цельсия, в результате чего выделяется азотная кислота. После
охлаждения твердая масса измельчается и восстанавливается в тигле высокого давления с использованием
водорода под давлением 200 атмосфер и при температуре, постепенно повышающейся до 450 градусов
Цельсия. Если бурую каменноугольную смолу в больших количествах распылить в газовый поток при
температуре 420 градусов Цельсия, то при охлаждении отходящих газов образуется конденсат, который,
помимо смолы, содержит бензин, содержащий большое количество углеводородов, кипящих при температуре
ниже 1000 градусов Цельсия. При этом выход продукта таков, что количество образующегося в час бензина по
объему равно количеству катализатора.
ПРИМЕР 5.
Гексамолибдохромит аммония, полученный по методу Струве, Журн. f.
практ. В книге Chemie 61 (1854), стр. 449 и далее, изготавливается паста из равного количества гидрата
оксида алюминия и небольшого количества азотной кислоты, после чего она помещается в формы.
После восстановления водородом под давлением 200 атмосфер, как описано в Примере 1, при обработке
смоляного масла получаются те же удовлетворительные результаты, что и в Примере 1.
Дата: 21 января 1931 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W.C.2,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в методе деструктивного гидрирования углеродсодержащих материалов.
Я, Джеймс Я.Т. Джонсокс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
При превращении перегоняемых углеродистых материалов, таких как уголь всех разновидностей, смолы,
минеральные масла, продукты их перегонки и конверсии, а также другие углеводородные продукты, в
углеводороды бензиновой природы путем каталитического деструктивного гидрирования при температурах от
3000 до 7000 градусов Цельсия и давлении не менее 20 атмосфер, предпочтительно более атмосфер, уже
известно, что особенно подходят катализаторы, содержащие тяжелые металлы 6-й группы периодической
системы в металлической форме или в виде оксидов, солей, таких как карбонаты, сульфиды и тому подобное,
как по отдельности, так и в смеси друг с другом или с другими веществами, например, оксидом цинка или
оксидом магния.
Среди этих веществ молибден, вольфрам и их соединения оказались особенно активными каталитическими
компонентами.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что указанные катализаторы реакции с особенно высокой
активностью получают, начиная с таких сложных соединений молибдена или вольфрама, или обоих этих
металлов, в молекулах которых присутствует более одного радикала, содержащего кислород и один из
указанных металлов, а именно изополимерных кислот молибдена или вольфрама, гетерополимерных кислот,
содержащих молибден или вольфрам и имеющих трехвалентный центральный атом, или солей
вышеупомянутых кислот. Принимаются меры предосторожности, чтобы указанная группа не была разрушена
какой-либо обработкой, поэтому предполагается, что указанная группа все еще присутствует в готовом
катализаторе. Такой.
Обработка, которая разрушит желаемую группу из 95 элементов, представляет собой восстановление,
приводящее к образованию металлического молибдена или вольфрама.
Цинк-молибдоцианид Zn2Mo(CN)8, например, не относится к комплексным соединениям, которые можно
использовать в соответствии с настоящим изобретением, поскольку используемые в данном случае
соединения содержат более одного атома молибдена или вольфрама, или, по меньшей мере, один атом
молибдена и один атом вольфрама, а также другие атомы, 105 в каждой молекуле в определенной группе.
Среди сложных соединений указанных металлов, которые могут быть использованы в соответствии с
настоящим изобретением, можно привести следующие 371 833 примера: а. Изополимерные кислоты
молибдена.
Денум или вольфрам, или их соли, такие как:
I. декамолибдат аммония (NH4)2Mo10O31.3H2O, II. пентадекамолибдат аммония 3(NH3)15MoO6.6H2O, HI.
полимолибдаты или полимолибденовые кислоты, полный состав которых не установлен, полученные
частичным или полным удалением аммиака путем нагревания парамолибдата аммония или нормального
молибдата аммония, например, до температуры 4000 градусов Цельсия.
IV. Метавольфрамат аммония, полученный нагреванием паравольфрамата аммония в невосстановительной
атмосфере до температуры от 2500 до 3000 градусов Цельсия.
б. Гетерополимерные кислоты молибдена или вольфрама или их соли, такие как:
I. фосфомолибдат аммония (NH4)3P04·12MoO3·6H2O.
II. кремниймолибдат аммония, m. вольфрамолибдат аммония, IV. Свободные кислоты, соответствующие
аммонийным солям, перечисленным в пунктах b I, b II и b Hm, получают путем нагревания указанных
аммонийных солей до температуры от 4000 до 450 градусов Цельсия или путем растворения различных
свободных кислот, которые должны быть объединены в гетерополисоединение, водой, выпаривания пасты
досуха и нагревания до температуры от 1500 до 200 градусов Цельсия (см. Пример 3).
c. Гетерополимерные кислоты, содержащие молибден или вольфрам и имеющие трехвалентный
центральный атом, или их соли, такие как:
I. гексамолибдохромит аммония, II. гексамолибдоалюминат аммония, HI. свободные комплексные кислоты,
полученные нагреванием солей аммония c I и c II примерно до 4000 градусов Цельсия.
Комплексные соединения вышеуказанной природы и способы их получения описаны, например, в
AbeggAuerbach "Handbuch der Anorganischen Chemie", Leipzig 1921, Vol. 4, часть 1, вторая половина, стр. 644,
831, 1020, 1025, 1041 и 1048 и в «Berichte der Deutschen (Chemischen Gesellschaft», том 34, стр. 158).
- Для получения катализаторов в подходящей форме весьма выгодно смешивать их с другими
невосстанавливаемыми веществами, а именно с оксидами и солями металлов, которые не подвергаются
существенному изменению под воздействием водорода при температуре до 4500 градусов Цельсия.
В качестве примеров таких невосстанавливаемых веществ можно привести оксид алюминия, оксид хрома,
каолин и фосфаты цинка, магния или алюминия. Указанные добавки, которые обычно используются в виде
мелкодисперсного порошка, служат, в частности, в качестве связующих веществ для повышения твердости
каталитического компонента. В полученную каталитическую массу выгодно включать от 10 до 50 процентов
(70%) указанных примесей по весу. Было установлено, что для сохранения сложной структуры необходимо
либо полностью избегать любых добавок основного характера, либо регулировать количество таких добавок
таким образом, чтобы в конечной смеси кислотные компоненты стехиометрически значительно преобладали
над основными компонентами. К указанным основным компонентам относятся не только оксиды, карбонаты и
другие соли летучих кислот щелочных и щелочноземельных металлов и магния, но и цинка 85 и марганца; в
то время как соли алюминия, редкоземельных металлов и хрома не оказывают вредного воздействия.
Предпочтительно использовать катализаторы согласно настоящему изобретению в состоянии 90, свободном
от соединений, восстанавливаемых до металлов, или в более низкой степени окисления при температуре до
4500 °C, в частности до 4000 °C, и из металлов, образующих такие легко восстанавливаемые соединения,
например, из железа и его соединений.
Катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, значительно превосходят по активности те,
активный компонент 100 которых (например, оксид молибдена) присутствует в некомплексной форме, как,
например, в молибдате магния MgMo04, или в простой комплексной неполимерной форме, такой как
Zn2Mo(CN)8. При тех же условиях работы они обеспечивают гораздо больший выход продуктов разложения, а
реакция расщепления начинается при гораздо более низких температурах, так что тот же или даже лучший
эффект достигается при более низких температурах, чем при использовании катализаторов и в ранее
применявшихся температурных условиях; это представляет собой значительный экономический прогресс.
Парамолибдаты и пара-вольфраматы не могут быть использованы в качестве исходных материалов в
соответствии с настоящим изобретением, но могут быть использованы для получения соответствующих
мета-солей.
Особая пригодность указанных катализаторов для производства бензина из средних масел заключается в
том, что они способны даже при сравнительно низкой температуре давать продукты, содержащие большое
количество углеводородов, кипящих ниже 100 градусов Цельсия, так что весь полученный бензин может быть
непосредственно использован в качестве моторного топлива. Катализаторы особенно эффективны при
работе в газовой или парообразной фазе: при нагреве примерно до 4000 градусов Цельсия получается
твердая масса, которая после измельчения в гранулы загружается в трубу высокого давления.
Затем его восстанавливают в потоке водорода под давлением 200 атмосфер при температуре, медленно
повышающейся до 450 градусов Цельсия, после чего в газовый поток при температуре 4200 градусов Цельсия
вводят среднее масло немецкого производства в количестве, в 2,5 раза превышающем объем катализатора в
час. Охлаждение реакционных газов позволяет получить жидкий продукт, половина которого состоит из
углеводородов, кипящих при температуре ниже 1800 градусов Цельсия. Эти углеводороды содержат более 30
процентов компонентов, кипящих при температуре ниже 1000 градусов Цельсия.
хотя хорошие результаты достигаются и при работе в жидкой фазе.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Равные части обычного труднорастворимого желтого фосфомолибдата аммония и вторичного фосфата цинка
размешивают с небольшим количеством воды до получения густой пасты. Пасту сначала сушат на водяной
бане, а затем при температуре 2000 градусов Цельсия. Твердая желтая масса измельчается и
восстанавливается водородом в сосуде высокого давления при атмосферном давлении и температуре,
постепенно повышающейся до 4500 градусов Цельсия, путем приведения ее в форму кусков подходящего
размера.
Затем при температуре 430 градусов Цельсия к потоку водорода добавляют среднее масло из бурого
каменноугольного дегтя в таких количествах, что через сосуд высокого давления в час проходит объем
катализатора, вдвое превышающий объем указанного среднего масла.
При охлаждении реакционных газов образуется конденсат, 50-70% которого по объему кипит при температуре
ниже 1800 градусов Цельсия. Из этих углеводородов бензола более трети проходит температуру ниже 1000
градусов Цельсия.
Если перед смешиванием с фосфатом цинка желтую комплексную соль нагреть до 4500 градусов Цельсия, в
результате чего выделятся аммиак и гидратационная вода, то описанную выше процедуру можно выполнить с
теми же результатами.
ПРИМЕР 2.
Равные части очень мелкодисперсного желтого силикомолибдата аммония, гидрата оксида алюминия
(содержащего около 60 процентов Al2O3) и каолина тщательно смешивают, а затем измельчают до состояния
пасты с равным по весу количеством 30 процентов азотной кислоты. Массу сушат при температуре 1000
градусов Цельсия, а затем медленно нагревают примерно до 470 градусов Цельсия до тех пор, пока не
прекратится выделение паров азотной кислоты.
Если полученное твердое вещество использовать способом, описанным в Примере 1, в качестве
катализатора при деструктивном гидрировании среднего масла бурой каменноугольной смолы, то будут
получены те же удовлетворительные выходы.
Если желтый силикомолибдат сначала подвергнуть термической обработке, аналогичной описанной в
последнем абзаце Примера 1, то после обработки теми же добавками он даст катализатор с аналогичной
активностью.
ExArLE 3.
Путем обработки равными частями вольфрамового ангидрида и 3,5-процентной фосфорной кислоты,
выпаривания пасты досуха и ПРИМЕР 4.
Нерастворимый полимолибдат аммония, приготовленный по описанию Клазена (Berichte, 34, стр. 157) и
получивший от Клазена формулу 3NH·15MoO·6HO, смешивают с таким же количеством по весу гидрата
оксида алюминия (содержащего около 60–90% AlO) и перемешивают до получения густой пасты с 30%
азотной кислотой. После сушки при температуре 1000 градусов Цельсия масса медленно нагревается до 4500
градусов Цельсия, в результате чего выделяется азотная кислота. После охлаждения твердая масса
измельчается и восстанавливается в трубе высокого давления с помощью водорода под давлением 200
атмосфер и при температуре, постепенно повышающейся до 4500 градусов Цельсия. Если бурый
каменноугольный деготь (среднее масло 100) распылить в больших количествах в газовый поток при
температуре 4200 градусов Цельсия, то при охлаждении отходящих газов образуется конденсат, который,
помимо среднего масла, содержит бензин, содержащий большое количество углеводородов 105, кипящих при
температуре ниже 100 градусов Цельсия. При этом выход продукта таков, что количество образующегося в
час бензина по объему равно объему катализатора.
Если катализатор используется в тех же условиях, что и катализатор, приготовленный путем смешивания
молибденовой кислоты, полученной осаждением при нормальной температуре с помощью соляной кислоты
из раствора молибдата аммония, продаваемого в магазинах, с одной пятой его массы оксида алюминия и
формования под прессованием, то получается значительно меньший выход бензина. В данном случае
конденсат содержит лишь фракции бензольного характера в количестве, соответствующем выходу примерно
половины объема катализатора в час, а через короткое время выход снижается примерно до одной трети.
Соседние файлы в папке патенты