Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13440
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_373642.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=373642&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB373642A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТ
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: январь. 26, 1931. № 2509131.
Полный левый угол: октябрь. 24, 1931.
Я жалю. Завершено: 26 мая 1932 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшения в [технологии] и [технологии] смачивающих, эмульгирующих, гасящих и подобных агентов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем: уже было предложено воздействовать на продукты окисления неароматических
углеводородов, содержащих не менее 8 атомов углерода, или их смесей, которые, как известно, обычно
состоят в основном из карбоновых кислот и неактивированного исходного материала, в некоторых случаях в
смеси с нейтральными продуктами окисления, такими как спирты, альдегиды или кетоны и тому подобное, а
также олефинами, образованными из спиртов или кетонов, с сульфонирующими агентами, и использовать
полученные продукты сульфонирования в чистом виде или после нейтрализации щелочами в качестве
смачивающих, эмульгирующих, промывающих и тому подобных средств. агенты.
Однако эти продукты сульфонирования часто обладают нежелательным свойством образовывать
нерастворимые соли кальция при использовании воды, содержащей известь.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что продукты, обладающие очень высокой смачивающей,
эмульгирующей, промывающей и подобными свойствами, которые не подвергаются существенному
осаждению соединениями кальция, получаются при использовании в качестве исходных материалов для
сульфонирования продуктов окисления углеводородов, содержащих более 8 атомов углерода в своей
молекуле, которые содержат от 15% по массе до примерно 60% по массе спиртов после отделения
невосстановленного исходного материала любым известным и удобным способом. Предпочтительно,
количество спиртов, содержащихся в продуктах, подлежащих сульфированию, составляет около 30 процентов
по весу от продукта окисления. Количество спиртов варьируется в зависимости от природы кислотных
компонентов и может быть легко определено с помощью простого теста, например, путем определения
ацетильного числа. Указанные продукты окисления могут быть получены путем проведения окисления в
присутствии не менее 2% исходных органических или неорганических кислот, таких как уксусная кислота,
борная кислота и тому подобное, так что непосредственно получаются продукты, содержащие значительную
долю, например, от 30 до 40% спиртов; дальнейшее увеличение содержания спиртов может быть достигнуто
после отделения неповрежденного исходного материала путем промывки продуктов небольшими
количествами водных растворов щелочей, в результате чего количество кислот уменьшается.
Нет необходимости придавать продуктам окисления необходимый состав путем проведения окисления
особым способом, как уже указывалось, или путем фракционирования, однако продукт окисления, из которого
получают продукты сульфонирования, дающие водонерастворимые соли кальция, может быть изменен
желаемым образом путем добавления любых высокомолекулярных спиртов, таких как цетиловый или
лауриловый спирты. В качестве исходных материалов для окисления можно упомянуть, например,
труднолетучие, т.е. твердые или жидкие, парафиновые или нафтеновые углеводороды или их смеси, такие
как твердые или мягкие парафиновые воски, церезин, тяжелые или средние масла, парафиновое масло,
минеральное масло или смолистые фракции, или синтетически полученные углеводороды, например,
полученные путем деструктивного гидрирования угля, бурого угля, минеральных масел, смол и тому
подобного.
Сульфонирование продуктов окисления, содержащих значительное количество нейтральных продуктов
окисления, осуществляется обычным способом, например, обработкой концентрированной серной кислотой,
олеумом, хлорсульфоновой кислотой, газообразным триоксидом серы и подобными сульфонирующими
агентами, если это необходимо, в присутствии растворителей или разбавителей, таких как хлороформ,
четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, этиловый эфир или нитрогексен. Использование
поверхностно-активных катализаторов, таких как активированный уголь, кизельгур или силикагель, а также
присутствие агентов, удаляющих 100% воды, таких как кислоты, ангидриды кислот или хлорангидриды кислот,
например, пентоксид фосфора, уксусный ангидрид или ацетилхлорид, часто оказывается выгодным при
сульфировании. При работе с мягким сульфонирующим агентом, таким как серная кислота, 373,642 r'11-1R,_1
1 j,-L i:A116 при низкой температуре, например, не превышающей 400 градусов Цельсия, получают серные
эфиры, тогда как при работе при температурах выше 100 градусов Цельсия образуются сульфоновые
кислоты, которые в основном образуются при работе с триоксидом серы или смесями, содержащими его
большую долю, даже при низких температурах.
Продукты сульфонирования могут быть обработаны любым подходящим способом, например, путем
разбавления реакционной смеси льдом и водой, удаления растворителя, если таковой используется, и
избытка сульфонирующего агента, а также нейтрализации щелочами. Во многих случаях целесообразно
устранить незначительную чувствительность сульфированных продуктов к извести путем добавления
сульфированных спиртов, олефинов и тому подобных веществ. Продукты сульфонирования получаются
практически с количественным выходом. Они обладают превосходной смачивающей, промывающей и
эмульгирующей способностью в щелочных, кислых или нейтральных ваннах и практически не выпадают в
осадок под действием соединений кальция жесткой воды.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами.
ПРИМЕР 1.
Парафиновый воск с температурой плавления 560 градусов Цельсия окисляют в присутствии 2% от его массы
борной кислоты при температуре около 1600 градусов Цельсия, продувая его потоком воздуха и циркулируя
парафиновый воск по кругу в реакционном сосуде. В результате через 6 часов получают твердый окисленный
продукт, содержащий 50% неомыляемых веществ. Затем продукт реакции нагревают в течение нескольких
часов от 380 до 400 градусов Цельсия, в результате чего сжиженные части продукта окисления удаляют,
оставляя твердую пасту из неокисленного парафина. 100 частей продукта окисления, таким образом
очищенного от неповрежденного парафина и содержащего спирты с высокой молекулярной массой около 30
процентов, сульфируют, медленно добавляя при температуре 350 градусов Цельсия и перемешивании 30
частей хлорсульфоновой кислоты, при этом образующийся хлористый водород непрерывно удаляют
продувкой воздухом. После добавления хлорсульфоновой кислоты реакционную смесь перемешивают в
течение 24 часов, пропуская через воздух, затем разбавляют смесью льда и воды и, наконец, нейтрализуют
водным раствором едкого натрия.
Несмотря на содержание каффокильных групп, продукт сульфонирования не осаждается из его водных
растворов соединениями извести. 65 ПРИМЕР 2.
Мягкий парафин с температурой плавления 440 градусов Цельсия продувают воздухом при температуре 1600
градусов Цельсия в течение 6 часов в присутствии 0,11% по весу парафина нафтената марганца и 1% борной
кислоты. Продукт реакции очищается от неповрежденного воска, как описано в Примере 1, и затем содержит
около 25 процентов спиртов, помимо 75 процентов карбоновых и гидроксикарбоновых кислот, лактонов,
эстолидов и других кислородсодержащих продуктов.
Часть этого продукта растворяют в 400 частях четыреххлористого углерода, а 80 частей сульфируют путем
введения триоксида серы при температуре 300 градусов Цельсия при перемешивании до тех пор, пока
продукт не станет растворимым в воде.
После нейтрализации продукта реакции гидроксидом щелочного металла получают ценное моющее,
чистящее, эмульгирующее и смачивающее средство.
ПРИМЕР 3.
2
В герметичном сосуде по объему перемешивают 8 объемных частей продукта окисления, полученного
окислением российского газойля 90 в присутствии 3% по весу ледяной уксусной кислоты при температуре
1600 градусов Цельсия с помощью воздуха, с 8 объемными частями жидкого диоксида серы при температуре
28 градусов Цельсия. После кратковременной выдержки образуются два слоя; нижний слой отделяют и
очищают от диоксида серы, в результате чего получают продукт окисления, свободный от неповрежденного
исходного материала, в количестве, составляющем 80 процентов от количества неочищенного продукта
окисления.
Этот продукт окисления, содержащий около 30 процентов гидроксилсодержащих соединений, очищается от
свободных карбоновых кислот 105 путем промывки 5-процентным водным раствором соды, а затем
перемешивается в течение нескольких часов при 1050 градусах Цельсия с 40-процентным раствором соды.
от массы концентрированной серной кислоты. После охлаждения и промывки 110-процентным водным
раствором сульфата натрия продукт нейтрализуют с помощью разбавленного водного раствора каустической
соды.
Дата: 25 января 1931 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W.C.2,
Агенты.
373,642 т-_- -- - -- --- - ---- ---- - - - --- - -- - 373,642 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве смачивающих, эмульгирующих, моющих и подобных веществ.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было
передано мне из-за границы компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesell'schaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Уже было предложено воздействовать на продукты окисления неароматических углеводородов, содержащих
не менее 8 атомов углерода, или их смесей, которые, как известно, обычно состоят в основном из карбоновых
кислот и несвязанного исходного материала, в некоторых случаях в смеси с нейтральными продуктами
окисления, такими как спирты, альдегиды или кетоны и тому подобное, а также олефинами, образованными
из спиртов или кетонов, с помощью сульфонирующих агентов, и использовать полученные продукты
сульфонирования в чистом виде или после нейтрализации щелочами в качестве смачивающих,
эмульгирующих, промывающих и тому подобных агентов.
Однако эти продукты сульфонирования часто обладают нежелательным свойством образовывать
нерастворимые соли кальция при использовании воды, содержащей известь.
В спецификации № 303281 описан способ получения сульфированных продуктов, заключающийся в
сульфировании продуктов, полученных окислением парафиновых углеводородов или восков, которые могут
также содержать некоторое количество неизмененного исходного материала; неомыляемые компоненты
указанных продуктов окисления могут быть также отделены после омыления, а затем, при желании,
отделенные продукты сульфируются после отделения неизмененного исходного материала от неомыляемых
частей продуктов окисления. В описании № 360002 я также описал способ получения смачивающих,
очищающих, эмульгирующих, диспергирующих и подобных агентов путем воздействия на продукты
деструктивного окисления труднолетучих неароматических углеводородных материалов, состоящих из или
содержащих преимущественно компоненты, содержащие не менее 8 атомов углерода в своей молекуле, или
на фракции таких продуктов окисления, или на продукты, полученные из них каталитическим
восстановлением, или на ненасыщенные углеводороды, полученные из таких продуктов окисления путем
отщепления воды и/или диоксида углерода триоксидом серы в количестве, превышающем 1 молекулярную
долю на каждую молекулярную долю указанного исходного материала.
В Спецификации № 343872 я также описал процесс производства смачивающих, очищающих и
диспергирующих агентов, который заключается в превращении олефинов, содержащих не менее 9 атомов
углерода, но не содержащих свободных или нейтрализованных карбоксильных групп, или одноатомных
непервичных спиртов, полученных из них, или смесей таких соединений путем сульфонирования в кислые
серные эфиры или их соли.
Я также описал это в Спецификации 7.5
№ 364669 — способ производства вспомогательных веществ в текстильной или смежных отраслях
промышленности, заключающийся во взаимодействии с энергетически активными сульфонирующими
агентами или при работе при температуре выше 1000°C концентрированной серной кислотой с олефинами, не
содержащими карбоксильных групп, или смесями, содержащими их, образующимися в результате
отщепления воды и/или диоксида углерода от продуктов деструктивного окисления труднолетучих
неароматических углеводородов.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что вспомогательные вещества для текстильной и смежных
отраслей промышленности, а именно продукты с очень высокой смачиваемостью, эмульгированием,
промывкой и тому подобными свойствами, которые не осаждаются в значительной степени из своих водных
растворов соединениями кальция, получают, используя в качестве исходных материалов для
сульфонирования продукты неполного деструктивного окисления неароматических углеводородов,
содержащих более 8 атомов углерода в своей молекуле, или их смеси, из которых любым известным и
удобным способом был отделен любой неповрежденный исходный материал, и которые после указанного
разделения содержат от 15 до примерно 60 процентов спиртов по весу. Вся или часть указанного количества
спиртов может также присутствовать в исходных материалах в виде сложных эфиров с кислотами,
образованными в результате окисления. Предпочтительно, количество спиртов, содержащихся в продуктах,
подлежащих сульфированию, составляет около 30 процентов по весу от продукта окисления.
Количество спиртов варьируется в зависимости от природы кислотных компонентов и может быть легко
определено с помощью простого теста, например, путем определения ацетильного числа. Указанные
продукты окисления могут быть получены путем проведения окисления в присутствии не менее 2% исходных
материалов свободных органических или неорганических кислот, таких как уксусная кислота, борная кислота и
тому подобные, так что непосредственно получаются продукты, содержащие значительную долю, например,
от 0,00 до 40% спиртов; дальнейшее увеличение содержания спиртов может быть достигнуто после
отделения невосстановленного исходного материала путем промывки продуктов небольшими количествами
водных растворов щелочей, при этом количество кислот уменьшается. Нет необходимости придавать
продуктам окисления необходимый состав путем проведения окисления особым способом, как уже
указывалось, или путем фракционирования, но продукт окисления, из которого получают сульфонатные
продукты, дающие водонерастворимые соли кальция, может быть изменен желаемым образом путем
добавления любых высокомолекулярных спиртов, таких как цетиловый или лауриловый спирты.
В качестве исходных материалов для окисления можно упомянуть, например, труднолетучие, т.е. твердые
или жидкие, парафиновые или нафтеновые углеводороды или их смеси, такие как твердые или мягкие
парафиновые воски, церезин, тяжелые или средние масла, парафиновое масло, минеральное масло или
смолистые фракции, или синтетически полученные неароматические углеводороды, например, полученные
путем деструктивного гидрирования угля, бурого угля, минеральных масел, смол и тому подобного.
Сульфонирование продуктов окисления, содержащих значительное количество указанных нейтральных
продуктов окисления, осуществляется обычным способом, например, обработкой концентрированной серной
кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой, газообразным веществом.
триоксид серы и подобные сульфонирующие агенты, при необходимости, в присутствии растворителей или
разбавителей, таких как хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, этиловый эфир или
нитробензол. Использование поверхностно-активных катализаторов, таких как активированный уголь,
кизельгур и силикагель, а также присутствие агентов, удаляющих воду, таких как кислоты, ангидриды кислот
или хлорангидриды кислот, например, пентоксид фосфора, уксусный ангидрид или ацетилхлорид, часто
оказывается выгодным при сульфировании. При работе с мягким сульфонирующим агентом, таким как серная
кислота, при низкой температуре, например, не превышающей 400 градусов Цельсия, получают серные
эфиры, тогда как при работе при температурах выше 1000 градусов Цельсия образуются сульфоновые
кислоты, которые в основном образуются при работе с триоксидом серы или смесями, содержащими его
большую долю, даже при низких температурах. Продукты сульфонирования могут быть обработаны любым
подходящим способом, например, путем разбавления реакционной смеси 70 льдом и водой, удаления
растворителя, если таковой используется, и любого избытка сульфонирующего агента и нейтрализации
щелочами.
Во многих случаях целесообразно устранить любую незначительную чувствительность 75 к извести в
сульфированных продуктах путем добавления сульфированных спиртов или димеров и тому подобного.
Продукты сульфолирования получаются практически с количественным выходом. Они обладают
превосходной смачивающей, моющей и эмульгирующей способностью в щелочных, кислых или нейтральных
ваннах и практически не выпадают в осадок под действием соединений кальция жесткой воды. 85
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами.
- ПРИМЕР 1. Парафиновый воск с температурой плавления 560 градусов Цельсия окисляют в присутствии 2%
его веса борной кислоты при температуре около 1600 градусов Цельсия, пропуская через него поток воздуха
при циркуляции парафинового воска в реакционном сосуде, в результате чего через 6 часов получают
твердый окисленный продукт, содержащий 50% неомыляемых веществ. В результате реакции образуется
продукт 10 Дж (!). Нагревали в течение нескольких часов от 15°C до 350°C, в результате чего сжиженные
части продукта окисления отделяли, оставляя твердую пасту из неокисленного парафина. 100 частей
продукта окисления, таким образом очищенного от неприкрепленного парафина и имеющего содержание
высокомолекулярных спиртов около 30%, сульфонировали, медленно вводя при температуре 350°C и
перемешивая 30 частей хлорсульфоновой кислоты, при этом образующийся хлористый водород непрерывно
удаляли продувкой воздухом. После добавления хлорсульфоновой кислоты реакционную смесь
перемешивают в течение 24 часов, пропуская через воздух, затем разбавляют смесью льда и воды и,
наконец, нейтрализуют водным раствором едкого натрия.
Несмотря на содержание карбоксильных групп, продукт сульфонирования не осаждается из его водных
растворов соединениями типа l'me.
ПРИМЕР 2. 125 Мягкий парафин с температурой плавления 440 градусов Цельсия продувают воздухом при
температуре 160 градусов Цельсия в течение 6 часов в присутствии 0,1% по весу воска, наночастиц марганца
и 120 373 6412 373,642 1% борной кислоты. Продукт реакции очищается от неповрежденного воска, как
описано в Примере 1, и затем содержит около 251 процента спиртов, помимо карбокарбоновых и
гидроксикарбоновых кислот, лактонов, эстолидов и других кислородсодержащих продуктов.
Часть этого продукта растворяют в 400 частях четыреххлористого углерода и сульфируют путем введения
триоксида серы при температуре 300 градусов Цельсия при перемешивании до тех пор, пока продукт не
станет растворимым в воде.
После нейтрализации продукта реакции гидроксидом щелочного металла получают ценное моющее,
очищающее, эмульгирующее и смачивающее средство.
ПРИМЕР 3.
2 В герметичном сосуде по объему перемешивают части по объему продукта окисления, полученного
окислением российского газойля в присутствии 3% по весу ледяной уксусной кислоты при 1600 градусах
Цельсия с помощью воздуха, с 8 частями по объему жидкого диоксида серы при 28 градусах Цельсия. После
кратковременной выдержки образуются два слоя; нижний слой отделяют и очищают от диоксида серы, в
результате чего получают продукт окисления, свободный от несвязанного исходного материала, в количестве
80 процентов от количества сырого продукта окисления.
Этот продукт окисления, содержащий около 30 процентов гидроксилсодержащих соединений, очищается от
свободных карбоновых кислот путем прокаливания 5-процентным водным раствором соды, а затем
перемешивается в течение нескольких часов при 1050 градусах Цельсия с 40 процентами соды.
по своему весу концентрированной серной кислоты. После охлаждения и промывки 10-процентным водным
раствором сульфата натрия продукт нейтрализуют с помощью разбавленного водного раствора каустической
соды.
- ПРИМЕР 4.
90 Части продукта окисления, полученного из российского газойля и выделенного с помощью жидкого
диоксида серы, как описано в Примере 3, смешиваются со 100 частями чистого спирта и сульфируются в
соответствии с любым из вышеприведенных Примеров.
После нейтрализации полученного водного раствора с помощью триэтаноламина получают промывочный и
эмульгирующий агент, который не осаждается из водных растворов солями извести.
Вместо проведения сульфонирования с использованием смеси указанного продукта окисления и указанного
спирта, к сульфированному продукту окисления можно добавить продукт сульфонирования указанного спирта
или соответствующего определителя, благодаря чему достигается тот же эффект устойчивости к
известкованию.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_373643.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=373643&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB373643A
[]
[Третье издание.] ]
РЕЗЕ! \E COPY < PATENT SPECIFIAL lON -. Дата подачи заявок! Февраль. 11, 1931. № 4298/31.
Полная спецификация слева. Ноябрь. 4, 1931.
373,643 Полная спецификация Iffi принята: 11 мая 1932 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве полимеризационных продуктов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, британец. Объект недвижимости по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что суть данного изобретения (о котором мне
сообщили из-за границы представители компании I. G. Farbenindustrie Aktien-esellschaft из
Франкфорта-на-Мельбурне, Германия, акционерного общества, организованного в соответствии с
законодательством Германии) заключается в следующем: до настоящего времени полимеризация сложных
эфиров в твердые высокомолекулярные продукты не могла осуществляться ни светом, ни теплом, ни с
помощью ускорителей полимеризации.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные высокомолекулярные полимеризационные
продукты, похожие на муравьиный каучук или целлулоид, получают из виниловых эфиров путем проведения
полимеризационной реакции в сочетании с полимеризационными или галловыми соединениями,
содержащими алифатическую двойную связь.
Полимеризацию проводят обычным способом в водной эмульсии, если это необходимо, в присутствии
органических растворителей, не содержащих кислорода, или веществ, способных отщеплять кислород, таких
как неорганические или органические пероксиды и тому подобное. Предпочтительно исключить кислоты или
добавить небольшое количество щелочи.
В частности, следует упомянуть виниловые эфиры, особенно эфиры алифатических спиртов, такие как
метиловые, этиловые, пропиленовые и бутиловые эфиры виниловых спиртов, эфиры полигидрогенных
спиртов, такие как эфиры гликолей, а также эфиры ароматических спиртов, такие как бензовый эфир, эфиры
гидроароматических спиртов, такие как циклогексиловый эфир, и эфиры фенолов, такие как те, которые
можно получить в соответствии со спецификацией № 08.7890 от 1930 г.
В качестве подходящих органических соединений для полимеризации в сочетании с виниловыми эфирами,
имеющих алифатическую двойную связь, можно использовать, например, виниловые эфиры, такие как
винилхлорид.
винилацетат, винилгидроацетат и стреврен или его производные, ацетил-винилнитрил, акриламид и анилид,
ацетиловые эфиры и аналогичные полимеризуемые соединения.
Продукты полимеризации, полученные обычным способом, являются твердыми и хрупкими или эластичными
по отношению к растяжению и изгибу, или пластичными в зависимости от конкретного используемого
винилового эфира и от того, был ли добавлен стирол, винилхлорид, нитрилакрил или амидакрила, которые
сами по себе в основном дают довольно хрупкие продукты полимеризации, или же были добавлены
акриловые эфиры, которые сами по себе дают эластичные продукты полимеризации, похожие на резину.
Свойства конечных продуктов могут варьироваться в широких пределах путем изменения пропорций
компонентов. Таким образом, полимеризованный стирол (65) при полимеризации в сочетании с виниловыми
эфирами теряет значительную часть своей хрупкости. B1. Используя приблизительно молекулярное
соотношение нитрила акрила или винилхлорида и 70% виниловых эфиров, получают твердые продукты,
которые остаются твердыми при комнатной температуре, но становятся пластичными при нагревании и
которые при желании, после смешивания с размягчающими веществами, такими как камфора, могут быть
спрессованы.
Выдувается, распыляется и нарезается, как целлулоид. В силу своей светостойкости, продукты
полимеризации, соответствующие данному изобретению, могут также использоваться в качестве связующего
вещества при производстве составного стекла.
В зависимости от их физических свойств.
Полученные полимерные материалы могут быть переработаны в пленки, нити, покрытия, лаки или эмали,
грунтовочные композиции и тому подобное, или в изоляционные материалы для электротехнической
промышленности, или, вместе с наполнителями, тканями и пигментами, в заменители клеенки, линолеума,
кожи и тому подобного. Полученные в результате смешанной полимеризации 90%-ные продукты с
использованием виниловых эбертонов отличаются хорошей устойчивостью к хрупкости в зимний период при
температурах ниже нуля градусов Цельсия.
Дополнительные материалы, такие как смягчающие вещества, наполнители, пигменты и тому подобное,
могут, среди прочего, добавляться перед подымыванием при условии, что они не проявляют кислотной
реакции.
В результате омыления получают продукты полимеризации, содержащие нитрид или хлорид акриловой
кислоты, — водорастворимые продукты, которые могут быть использованы, например, в качестве
диспергирующих или эмульгирующих веществ.
thic-kenili. dressing. sizing and hinding 10,5 agents.
Сар' \.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют природу этого изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР I.
Часть винилэтилового эфира смешивают с 40 частями нитрила акрила и эмульгируют в 200 частях воды, в
которую добавляют 1 часть красного турецкого, 0,5 части натриевой соли изобутилнафтаиленсульфокислоты
и 3 части 30-процентного водного раствора.
Перекись водорода. Раствор h-был растворен. Эмульсию нагревают в закрытом сосуде в течение 4 часов при
температуре от 90 до 1000 градусов Цельсия, а после эагуляции добавлением примерно 2% водной соляной
кислоты получают прозрачный эластичный материал, твердый в холодном состоянии, мягкий в горячем и
способный к формованию путем прессования, например, в виде гребней.
ПРИМЕР 29.
Часть винилового н-бутилового эфира смешивают с 90 частями акрилонитрила, эмульгированного в 200
частях водного раствора, описанного в Примере 1, и нагревают под обратным холодильником при
перемешивании до тех пор, пока температура смеси не поднимется до 0,00 °C. Получается мягкий, гибкий
материал, который легко сжимается; он подходит, например, для изоляции кабелей или проводов, а также в
качестве добавки к лакам для электроизоляционной изоляции металлических проводников.
ПРИМЕР 3.
50 частей винил-н-бутилэтилового эфира смешивают с 50 частями нитрила акрилата и 2 частями пероксида
бензоила и эмульгируют в 100 частях воды, в которой растворены 2 части турецкого красного масла, 1 часть
натриевой соли изобутилнафталенсульфоновой кислоты, 3 части 30-процентного водного раствора перекиси
водорода и 5 частей натриевой соли полимеризованной акриловой кислоты. Эмульсию нагревают до тех пор,
пока ее температура не достигнет 900-950 градусов Цельсия, а продукт реакции обрабатывают паром для
удаления последних примесей.
следы мономерных органических соединений, коагулированных с помощью 5 частей концентрированной
соляной кислоты, промытых водой и высушенных. Продукт реакции довольно твердый и прочный, обладает
значительной прочностью на растяжение в холодном состоянии, пластичен и способен к прессованию в
горячем состоянии, а при желании может быть обработан так же, как целлулоид, в присутствии размягчающих
веществ.
ПРИМЕР 4.
Смесь, состоящая из 7,2 частей винилэтилового эфира, 6,3 частей винилхлорида и 0,2 части пероксида
бензола, эмульгируется в 40 частях воды, содержащей 0,8 части турецкого красного масла, 0,8 части
моноолеинового эфира триэтаноламина, 0,1 части соды и 0,5 части 30-процентного водного раствора
перекиси водорода. Эмульсию нагревают до 600 градусов Цельсия в течение 6 часов в закрытом сосуде,
коагулируют с помощью разбавленной соляной кислоты, промывают водой и высушивают. Получен продукт,
напоминающий целлулоид.
Дата: 11 февраля 1931 года.
J. Y. & G. W. JOI\NSON.T, 47, Lincoln's Inn Fields, Лондон. В.К.2,
Агенты.
- ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве полимеризационных продуктов.
Я, Джеймс Ятедж ОХинсоскс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс,
47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. C. Farbenindustrie Akitienigeseiisclaft из Франкфурта-на-Рейндже,
Германия, — акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии), а также
о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
В спецификации № 7 - 355,712 описан процесс производства продуктов полимеризации акриловой кислоты,
ее гомологов или производных, который заключается в добавлении к одному из этих веществ сложных
эфиров полиакриловой кислоты и/или поливалентных спиртов; согласно указанной спецификации также было
установлено, что целесообразно включать в исходные материалы продукты полимеризации виниловых
соединений, таких как, например, винилацетат, который может быть добавлен в неполимеризованном
состоянии к акриловой кислоте, ее производным.
лиомологи или производные до их полимеризации. В спецификации № 340474 описан процесс
полимеризации смесей диолефинов с ненасыщенными эфирами, такими как виниловые эфиры, с
использованием металлических полимеризующих агентов, гидридов щелочных металлов или
металлоорганических соединений.
Спецификация № 319 588 описывает процесс полимеризации виниловых производных, который заключается
в непрерывном растворении винилового соединения и катализатора. Реакционную пробирку нагревают до
температуры реакции раствора; указанный раствор может содержать один или более риниловых эфиров.
Например, 110 450 -3 (3,6-13 7 ti, z i 11 j 1 11 i 11; i i i p i, чтобы исключить кислотные полинирилируемые
органические соединения, такие как акриловая кислота, которые не могут быть использованы из-за
чувствительности виниловых эфиров к кислотам.
Повышению вязкости подвергают обычным способом, например, непосредственно водным эмульсиям смесей
указанных соединений, если это необходимо, в присутствии разбавителей, таких как органические
растворители, и/или кислорода или веществ, способных отщеплять кислород, таких как неорганические или
органические пероксиды, а также фторид бора.
Предпочтительно исключить любые кислоты или даже добавить небольшое количество щелочного агента,
при этом полимеризацию предпочтительно проводить в слабощелочной среде, например, в среде с
концентрацией ионов водорода от Pu = 7 до примерно Pi = 8.
В частности, следует упомянуть виниловые эфиры, особенно алифатические спирты с открытой цепью или
циклоалифатические спирты, такие как метиловые, этилпропиловые и бутиловые эфиры винилового спирта,
многоатомные спирты, такие как алкиловые эфиры гликолей, например, этиленгликоля, пропиленгликоля или
бутиленгликоля, которые могут быть получены путем взаимодействия с ацетиленом или метилалкиловыми
эфирами гликолей, например, в соответствии с процессом, описанным в спецификации № 369297, а также
ароматические спирты, такие как бензовый эфир (который может быть получен путем взаимодействия с
ацетиленом или бензиловым спиртом в присутствии едкого калия), и гидроксиапатитовые спирты, такие как
циклогексиловый эфир, получаемый в соответствии с указанной спецификацией № 369297.
Подходящими нейтральными полимеризуемыми органическими соединениями, способными к полимеризации
в сочетании с виниловыми эфирами и имеющими одну аллифатическую двойную связь, являются, например,
виниловые эфиры, такие как винилхлорид, винил-рацетат, винилхлорид-ацетат и стирол или его гомологи,
такие как метилстирол, винилхлоридбензол, акриловый нитрил, акриловый амид и анилид, акриловые эфиры,
такие как метиловый, этиловый, провиниловый, бутиловый или бензиловый эфиры, и аналогичные
нейтральные полимеризуемые соединения. Количество указанных нейтральных, полиненасыщенных
органических соединений, как правило, составляет от 100 до 600 процентов по весу винилового эфира в
зависимости от желаемых свойств конечного продукта, предпочтительно от 100 до 400 процентов.
Полимеризацию водных эмульсий можно проводить при желании в присутствии органических растворителей
или разбавителей, таких как бензол, толуол, ксилол, метиленхлорид, хлорбензол, диоксан, алифатические
кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, или инертные органические растворители, не способные
образовывать кислоты в ходе реакции, или их смеси. Также можно использовать винилхлорид, один или
несколько виниловых эфиров, таких как винилацетат или хлорацетат, или углеводород, такой как винилбензол
или винилнафталин, с добавлением винилхлорида или без него.
В технической спецификации № 313569 описывается способ производства искусственных масс,
заключающийся в обработке чистого материала.
Полимеризацию винилгалогенидов с добавлением или без добавления органического растворителя и в
присутствии или отсутствии каталитически действующего вещества, такого как, например, органические или
неорганические супероксиды, с воздействием или без воздействия химически активных лучей при постепенно
повышающейся температуре, не превышающей примерно 100 °C, и под давлением; при желании
полимеризацию можно проводить в присутствии органического растворителя, который сам способен к
полимеризации; таким растворителем может быть бутадиен, винилацетат или стирол.
В спецификации № 3340 от 1931 г., в той форме, в которой она стала доступна для публичного ознакомления,
описывается способ производства полимеризованных органических соединений, при котором вещество или
вещества, подлежащие полимеризации, сначала эмульгируются с подходящими материалами и подвергаются
Соседние файлы в папке патенты