Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12314
.pdf
помощью горизонтальной полки 18, образованной между стенками изолирующего колена 13. Контакт между
винтом 16 и центральным электродом 14 свечи зажигания осуществляется посредством пружины сжатия 19,
которая прилегает к электроду с одной стороны, и винта 20 с другой стороны, причем винт 20 входит в
резьбовое отверстие в полуцилиндре 17.
Нижняя часть вертикальной трубки 11 металлического колена загнута внутрь, образуя приблизительно
сферическую поверхность 21, которая предназначена для опоры на верхнюю грань сальниковой гайки 22
свечи зажигания.
Трубка 11 имеет резьбу и вмещает фрезерованное кольцо 23 S-образной формы, выполненное заодно с
втулкой 24, что более наглядно показано на рисунке 3. Втулка 24 имеет выступающий внутрь фланец 23, и
примерно 1801 фланца 2,5 и часть самой втулки срезаны, как показано на рисунке, для цели, описанной ниже.
Когда фитинг установлен на свечу зажигания, как показано на рисунке 1, фланец 25 втулки 24 входит в
зацепление с нижней стороной сальниковой гайки 22 и, таким образом, удерживает фитинг в нужном
положении.
Для снятия фитинга с вилки, угловой фитинг 10, 11 отвинчивается от кольца 23 и снимается с вилки.
Затем кольцо 23 и соответствующая втулка 24 наклоняются в сторону, как это хорошо видно на рисунке 2, так
что вырезанная часть втулки и фланца может пройти над гайкой сальника 22, и кольцо 23 таким образом
снимается с пробки.
При необходимости повторной сборки фитинга кольцо 23 опускается на пробку под углом, так чтобы
сальниковая гайка 22 могла пройти через вырез в гильзе 24 и фланце 25.
Затем втулка 24 наклоняется в положение, соосное с пробкой, и, за исключением этого перемещения, фланец
25 прижимается, чтобы войти в зазор между сальниковой гайкой 22 и гайкой 26. Следует понимать, что
отходит лишь та часть втулки 24, которая позволит установить кольцо 23 в нужное положение при наклоне.
Настоящее изобретение предлагает простой и эффективный способ крепления фитинга к вилке. Кроме того,
загнутый внутрь конец 21 металлического колена, взаимодействуя с гайкой 22, образует водонепроницаемое
или практически водонепроницаемое соединение между фитингом 7 и пробкой.
В описанной и проиллюстрированной конструкции фланец 25 срезан примерно на 1800 градусов, но в
модифицированной конструкции можно удалить гораздо большую часть фланца, оставив 5 (один выступ всего
в несколько градусов).
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы 55
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_393954.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=393954&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB393954A
[]
а<,..,2р
1.
, I-' _ -, _, -, n iJ_: X- ' -. ---3J ' -.1:1- -
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
3939954 --llcllulluuI kc suU. 0,L.
Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве).
Декабрь. 14, 1931. № 34647/31.
-fi | (Дополнение к патенту № 391,239. Дата проведения съезда (Германия): ноябрь. 17, 1930).
Окончательная версия принята к публикации: 14 июня 1933 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области электроприводов для роторных машин и связанные с ними разработки.
Мы, компания INTERNATIONAL GENERAL ELECTRIC, INCORPORTED, расположенная по адресу: 120,
Бродвей, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, Merchants, корпорация, учрежденная в соответствии с
законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки (правообладатели ALLEIMENE
ELEXTRICITXTSGESELLSCHAFT, Friedrich Karl-iUfer 2-4, Берлин, Северо-Запад, Германия, немецкая
компания), настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
1i5 Настоящее изобретение относится к усовершенствованию изобретения, заявленного в нашей
параллельно рассматриваемой патентной заявке № 31890 от 1931 года (серийный номер 391239).
Согласно настоящему изобретению, механические тормоза начинают действовать слабее или позже на той
динамо-электрической машине синхронизированной группы, которая механически приводится в движение
вспомогательным двигателем для ступенчатой скорости, чем на других динамо-электрических машинах
синхронизированной группы.
Когда машина, приводимая в движение вспомогательным двигателем, работает как генератор, подавая
энергию другим машинам группы, она работает синхронно с остальными машинами, но опережает их на
значительный фазовый угол. Если привод остановить, отключив питание от вспомогательного двигателя, то
машина -35, соединенная с ним, имеет тенденцию к повторному совпадению фаз с другими машинами. Таким
образом, синхронизированная связь между приводными частями, соединенными с машинами, несколько
нарушается. Применение тормозов на машине, соединенной со вспомогательным двигателем, с меньшей
силой или с более поздним временем, чем на других машинах, или торможение только других машин
позволяет уменьшить эту тенденцию.
Согласно изобретению в предпочтительном варианте исполнения, тормоза применяются с демпфированием,
при этом тормозное усилие медленно доводится до максимума, чтобы избежать внезапного полного
торможения одного привода до того, как тормоза сработают на других приводах. 50 Подробно описав и
определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_393955.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=393955&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB393955A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Германия): декабрь. 18, 1930.
393,955 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): декабрь. 14, 1931. № 34661/31.
Окончательная версия принята к публикации: 14 июня 1933 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ получения продуктов замещения нитрилов кислот.
Я, профессор доктор Карл Циглер, гражданин Германии, проживающий по адресу: Шиллерштрассе, 10,
Гейдельберг, Германия, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о том, каким образом оно
должно быть выполнено, что подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к способу получения продуктов замещения нитрилов кислот.
Известно, что отрицательно замещенные ацетонитрилы типа бензилцианида могут быть алкилированы
последовательной обработкой амидом натрия и алкилгалогенидами. Сначала образуется натриевое
соединение нитрила с отщеплением аммиака, затем это соединение алкилируется последующим действием
алкилгалогенида с отщеплением галогенида натрия (Бодру и Табури, Comptes Rendus 150, стр. 531).
Данный процесс неприменим к ацетонитрилу. Причина этой неудачи заключается в том, что действие амида
натрия на ацетонитрил не приводит к образованию натриевого соединения нитрила.
В соответствии с настоящим изобретением, одновалентные алкильные, аралкильные и неароматические
изоциклические остатки могут быть очень легко введены в α-положение ацетонитрила и его моно- или
дизамещенных продуктов путем обработки этих нитрилов амидом натрия в присутствии лаулиновых
соединений вышеупомянутых остатков. Вводимые остатки сами по себе могут быть замещены другими
атомами или группами атомов, которые не реагируют с амидом натрия или реагируют с ним очень медленно в
условиях реакции, например, алкоксигруппами, арилоксигруппами, арилмеркаптогруппами, замещенными
аминогруппами или атомами галогенов.
Используемые галогенсодержащие соединения имеют общую формулу RX, в которой X — атом галогена, а R
— насыщенный или ненасыщенный алкильный остаток, за исключением винила, аралкильного или
неароматического изоциклического остатка, который может быть замещен, как описано выше.
Выход замещенных нитрилов в большинстве случаев превышает 700 % от теоретического, а во многих
случаях легко достигается 90 % от теоретического выхода [Цена 1/-] и выше. Этот технический эффект был
неожиданным, 55 поскольку существовали опасения, что амид натрия и галогенсодержащее соединение
будут реагировать друг с другом по-разному, что, однако, на практике происходит лишь в незначительной
степени. 60 С помощью описанного процесса ацетонитрил, не имеющий отрицательного замещения, а также
сам ацетонитрил в самых разнообразных формах, могут быть частично или полностью замещены на атоме
углерода 65.
в α-положении относительно цианидной группы.
Самые разнообразные нитрилы, которые до сих пор было трудно или утомительно получить, теперь
синтезируются чрезвычайно легко.
Предполагается, что они найдут применение в качестве промежуточных продуктов для лекарственных
препаратов, особенно снотворных.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу, если не указано иное: -
75 ПРИМЕР 1.
19.7 Часть диэтилацетонитрила кипятят под обратным холодильником с 3,9 частями порошкообразного амида
натрия и 10,4 частями аллилхлорида в 100 частях на 80 объемов сухого бензола. В течение 1,5 минут — 1
часа, в зависимости от степени расщепления амида, выделяется почти теоретическое количество аммиака.
После завершения выделения аммиака всю смесь обрабатывают водой, удаляют слой бензена, а продукт
реакции выделяют обычным способом. Только путем ректификации вместе с первым 90% 7-8 частей
исходного материала, пригодного для повторного использования без дополнительной обработки, получают
16-17 частей известного диэтилаллилацетонитрила с температурой кипения 730 °C при давлении 9 мм рт. ст.
Если в начале реакции взять 50%-ный избыток амида и аллилхлорида, то количество продуктов реакции
значительно уменьшится, и будет получено 22-23 части, то есть около 80% от теоретического выхода
диэтилаллилацетонитрила.
ExAmpLF, 2.
19.7 Часть диэтилацетофитрила растворяют в 50 частях по объему бензола 1005 и нагревают до 70-80 °C под
обратным холодильником с CO2 при перемешивании. Затем медленно вводят смесь из 1,5,7 частей
аллилхлорида и 300 частей по объему суспензии амида натрия в бензоле, содержащей 8 частей амида
натрия. Суспензию получают путем длительного измельчения амида натрия в бензоле в шаровой мельнице,
коллоидной мельнице или другом подобном устройстве. В процессе введения его перемешивают в смеси с
хлоридом с целью достижения устойчивой гомогенизации.
Скорость введения регулируется в зависимости от интенсивности реакции.
j5 Выделившийся аммиак в необходимом количестве можно собрать и использовать повторно. В конце
концов, все это кипятят некоторое время. В результате обработки получается 22-23 части
диэтилаллилацетонитрила.
Использование небольшого избытка амида и хлорида позволяет повысить выход до 26-27 частей, что
практически соответствует теоретическому значению. В этом случае остаток, оставшийся после перегонки
растворителя, может быть гидролизован без какой-либо ректификации до известного диэтилаллилацетамида,
обладающего сильным гипнотическим действием и имеющего температуру плавления 740 °C.
Из диэтилацетонитрила и соответствующих алкилгалогенидов можно получить аналогичным способом и с
аналогичным хорошим выходом:
Бензилдиэтилацетонитрил — густое бесцветное масло с известной температурой кипения 120-1220 °C при
толщине 1 мм или 1,52-1,53 °C при толщине 14 мм.
Cvclohexenyl-diethvl ацетонитрил, бесцветное масло с температурой кипения 1290 °C.
при давлении 12 мм. CJIl,,X рассчитал N=,092 q, наблюдаемое N= 1,69%.
н-Бутилдиэтилацетонитрил с температурой кипения 860 °C при давлении 11 мм рт. ст.
Расчетное значение Ct10f19N N = 9,15, наблюдаемое значение 8,96. Гидролиз 80%-ной серной кислотой при
1300 °C приводит к образованию соответствующего амида кислоты, который плавится при 0–71 °C.
Изопропилдиэтилацетонитрил, бесцветное масло с температурой кипения 1-73 °C при давлении менее 12 мм
рт. ст.
Аллилметилдиэтилацетонитрил с температурой кипения 106-10·°C при давлении 26 мм рт. ст.
ПРИМЕР 3.
123 Часть изопропилбромида смешивают с 56 частями этилбензола, изопропилацетонитрила и 200
объемными частями бензола, толуола или ксантина и нагревают до кипения с обратным холодильником.
Затем постепенно добавляют 20 частей мелкодисперсного амида натрия при перемешивании, или же можно
постепенно добавлять его суспензию в том же растворителе. Кроме того, амид натрия можно предварительно
мелко измельчить вместе с хлоридом натрия.
сульфат натрия или другое нейтральное твердое вещество в известной пропорции. Вся смесь кипятится до
полного выделения аммиака, после чего растворитель вместе с избытком изопропилгалогенида отгоняется.
Полученный дистиллят можно добавить в новую партию материала после замены использованного бромида.
Все, что кипит при температуре выше 1400 °C, обрабатывается водой и доводится до кипения обычным
способом. Этилдиизопропилацетонитрил представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом,
температуру кипения 8-50 °C при давлении 13 мм рт. ст. Следует отметить, что при приготовлении этого
вещества не наблюдается никаких стерических препятствий.
ПРИМЕР 4.
69 Части нитрила изомасляной кислоты смешивают с 77 частями хлорида натрия и обрабатывают очень
осторожно и постепенно при перемешивании с 40 частями мелкодисперсного амида натрия. Также можно
смешивать с нейтральными твердыми веществами в аппарате, предназначенном для отвода тепла.
Температура и скорость введения реагентов регулируются таким образом, что, с одной стороны, реакция
протекает не слишком бурно, а с другой — замедляется настолько, насколько это возможно, за счет быстрого
выделения аммиака. Температуру лучше всего поддерживать в диапазоне от 60 до 800 °C. После добавления
амида натрия густую массу дополнительно нагревают в течение короткого времени при температуре 100-1200
°C, затем полученный с хорошим выходом аллилдиметилацетонилтрил отделяют добавлением воды. Это
бесцветная жидкость с температурой кипения 1,50 °C и приятным ароматическим запахом.
Этот процесс также может быть осуществлен во вращающемся барабане, предназначенном для
регулирования температуры и частично заполненном шариками или другим наполнителем. Затем
добавляется крупноизмельченный амид натрия, который постепенно измельчается в ходе 110-процентной
реакции. Скорость реакции также может регулироваться таким образом путем ускорения или замедления
вращения.
Наконец, смесь можно разбавить с самого начала диметилаллил-11S-ацетонитрилом, который, как
ожидается, станет продуктом реакции, полученным из предыдущей смеси. Таким образом, специальный
нейтральный разбавитель не требуется.
ПРИМЕР.5.
12 части гексена-(4) 1-cvan-2-метил-цикло.
39.3,9;j,5 393,965 5 CH2\ H \CH2/ CH3 превращаются согласно методу из примера 2 с 12,6 частями
бензилхлорида и 4 частями амида натрия. Исходный материал Е получают обычным способом из
соответствующей кислоты [через амид, который плавится при 156-1570 °C. Он кипит при 950 °C под
давлением 28 мм рт. ст. 1-циан-1-бензил-2-изометилциклогексен-(4) H2 11 -3 образуется с очень хорошим
выходом. Это густое масло с температурой кипения 184-1870 °C.
при давлении 12 мм. C15H17T.
Расчетное значение N составило 6,63%, наблюдаемое значение N — 7,06%.
2
- бутил - 2 - циан - 3 - метил - 1.4эндометилен-циклогексен-(5) KCAH f 1 2 C [3 может быть получен из
исходного вещества, не содержащего бутила, аналогичным образом. Продуктом реакции является густое
бесцветное масло с температурой кипения 135–1360 °C при давлении 12 мм рт. ст.
ExAmTiE 6.
41 В автоклаве части ацетонитрила смешивают с 600 частями этилхлорида. Затем под давлением постепенно
вводят 120 частей амида натрия, предварительно мелко измельченного, с точно необходимым количеством
высококипящего парафинового масла, нейтрального смоляного масла или подобного вещества, для
образования вязкой пасты. Смесь энергично перемешивают, и температуру первоначально поддерживают
предпочтительно на уровне 40-500 °C.
После добавления 2 молекул амида натрия при температуре 60–700 °C образовавшийся аммиак отводится
через обратный конденсатор, находящийся под давлением, к выпускному клапану. Благодаря правильному
выбору размеров аппарата, в ходе реакции 4@ не требуется отвод аммиака, в результате чего давление
соответственно повышается. В конце реакции этилхлорид, который также служит растворителем, при
необходимости отгоняют.
Выделение аммиака под давлением или с интенсивным охлаждением во второй аппарат, аналогичный
первому, в котором его можно использовать для новой операции после доведения до необходимого
количества. Образовавшийся в результате реакции триэтилацетонитрил 5G в конечном итоге отгоняют от
высококипящей части смеси. Это позволяет определить правильную температуру кипения: 620 °C при
давлении 10 мм рт. ст. или 173-1760 °C при нормальном давлении.
В этом примере этилхлорид можно заменить этилбромидом.
ПРИМЕР 7.
Частицы амида натрия измельчают до получения мелкодисперсной суспензии с 1000 частями Ihy по объему
6OG абсолютного эфира. Смесь обрабатывают 270-280 частями аллилхлорида и нагревают до кипения в
сосуде, снабженном мешалкой и обратным холодильником. Затем постепенно добавляют 41 часть 65
ацетонитрила. Смесь самопроизвольно закипает с очень интенсивным выделением аммиака. После того, как
все компоненты введены, проводится тест, чтобы выяснить, продолжает ли выделяться аммиак при
добавлении еще небольшого количества 7 новой суспензии амида натрия. В этом случае осторожно
добавляют еще небольшие количества суспензии. Конечную точку реакции 75 можно определить по
исчезновению выделения тепла и аммиака, почти с той же четкостью, что и у индикатора. Когда эта точка
достигнута, вся система обрабатывается [путем добавления воды в количестве 8G и так далее].
Триаллилацетонитрил кипит даже после первой ректификации довольно резко при 93 940 °C при давлении 12
мм рт. ст. Это бесцветная жидкость с приятным ароматическим запахом.
Выход продукта в количестве 8 единиц составляет 140 частей, или 87% от теоретического значения.
Вещество было идентифицировано путем определения содержания азота. CllRN.
Расчетное значение N = 8,7%, наблюдаемое значение N = 8,73%.
ПРИМЕР 8. №
В соответствии с условиями, более подробно описанными в примере 2, 55 частей пропионитрила,
растворенных в 100 частях сухого диоксана по объему, реагируют со смесью 80 частей мелко измельченного
амида натрия, растворенного в 500 частях диоксана и 252 частях бензилхлорида.
Суспензию амида натрия и хлорид лензила также можно добавлять по отдельности, или же все три
реагирующих вещества можно подавать в реакционную цепь по отдельности, если при этом будет
обеспечено, чтобы реагирующие вещества в любое время соединились в соответствующих пропорциях или
чтобы, по крайней мере, избегался избыток амида натрия при температуре реакции около 0,1000 °C.
После завершения превращения отделенный хлорид натрия растворяют в воде, и в то же время
дибензилпропионитрил отделяют в виде масла, которое затвердевает через короткое время.
Кристаллическую массу фильтруют под вакуумом и промывают метиловым спиртом. Получают 210 частей
(900% от теоретического выхода) продукта, который плавится практически при нужной температуре и хорошо
перекристаллизуется из метилового спирта. Чистое вещество плавится при температуре 1U1 -102) °C.
C171127X. Расчетное значение -= 5,9 9,3, наблюдаемое значение N=5,67"':, В приведенном выше примере
диоксан может быть замещен водой, содержащей третичные амины, такие как диметил-1-алнилил или
подобные им. Затем температура поддерживается на уровне 800 °C, не допуская кипения смеси. Нитрил
плитки в конечном итоге можно отделить с помощью разбавленных водных кислот, из которых растворитель
легко извлекается щелочью.
ПРИМЕР 9.
Процесс, выбранный в соответствии с примером 2, tue die-h'1l,;- acetonaiti ilc ' s3t snrtuted bh i4 pi ta 0 l nitL rAf i
> ut<ic aeid, и удвоить количество айлорита и соды ae i. p 26- 2 parts = o-. Jd / ti the tlmeanzwie'al yield O0 pure
diall=-l hi ti,iinlie i obtainedl of coi'sta't bjomli I roust at S:3 84 C. itiiders 12 mm pr r e a eolourless liquid of pleaam odo
a.
GtL.2X caleulatedt N, 9.4c therv'-e IFrom j is osalpiron i t ile, dially! Изовалеронтрил получают в! fJ 'ru manner in a
yield a8novntjno tf 9io of the tlieoretical. При содержании этилацетиловой кислоты в коммерческих
изовалериановых кислотах продукт реакции кипит не совсем постоянно при 89-9°C при 12 ммоль/л до
появления незначительного примеси аллилового этилацетонитрила.
Пример 10.
Процесс осуществляется следующим образом: нитрил масляной кислоты заменяется соответствующим
количеством моноаллилацетонитрила (полученного согласно примеру 1-3), а хлорид аллила —
этилбромидом. Диэталлилацетонитрил, описанный в примерах 1 и 2, получают с превосходным выходом.
ПРИМЕР 11.
9.5 Части нитрила н-капроновой кислоты в 00 частях по объему фракции, кипящей в диапазоне температур от
1,50 до 1600 °C, из измельченных смолистых углеводородов смешиваются с 39 70 частями октилбромида.
Смесь доводят до кипения при пониженном давлении, регулируя температуру до 70-1000 °C, затем в течение
30 минут добавляют суспензию из 5 частей амида натрия в 75 частях 1/2 объема того же растворителя. После
этого всю смесь кипятят в тех же условиях еще 2 часа. После разложения при температуре 80°C.
Вода, разбавитель отгоняется под вакуумом, а остаток ректифицируется под высоким вакуумом. Полученный
нитрил диоктилкапроновой кислоты с очень высоким выходом представляет собой густое бесцветное масло с
температурой кипения 85 191-1930 °C при давлении 0,03 нм.
С'. H1-T,,. Расчетное значение N = 4,6%, наблюдаемое значение N = 0,63e.
ПРИМЕР 12.
41 Части ацетонитрила смешивают с 90 1/37 частями литиилхлорида (в эквивалентных количествах) и 30
объемными частями эфира. TIlen ilto thee meh1anic ally a--tated liquid at j-4100 C. are allowed to run 40 paits of
sodamide suspensiond 95 in W0 parts of ether. Правильное количество armmijjonii.a образуется в очень
специфической реакции. Смесь последовательно кипятят в течение короткого времени, а затем
обрабатывают. После окончательной ректификации (от 0 до 0 от теоретического выхода) фракции с
температурой кипения 0,1 0 °C.
uinder 12 mim l resslim-e are ootaijued. Это вещество состоит из иуре i (апиоитовой кислоты нитрила).
В последнем случае, при концентрации дилтилтиола 105 ацетонитрила, концентрация ацетонитрила
изменяется в точке 9-1000 °C при том же давлении.
rrhI, prel-ijl.'l5- ilimnknos-ii nitfile is a eCoflotlins 1 ird \'t f iit uplT)easanit odour.
Jr the ae'manri l'e mi eployed in sli-lit 110 exce.w the formiiation af the diblutyl acetonit' nil" rn le r-e aressed to a
ronsi(ler ableh extent. and -he yield of capronic acid nitriler reftrred to the butyl halide used considleribly improved.
115 Вместо эфира можно использовать другие независимые растворители. Кроме того, для поддержания
реакции необходимо использовать летучее вещество, применяемое в качестве разбавителя, к которому в
небольших количествах добавляется эфир в качестве регулятора температуры.
Аналогичным образом были созданы:
нитрил н-каприновой кислоты, полученный из октилгалогенида. 125 Оно обладает свойствами, описанными в
литературе.
нитрил н-стеариновой кислоты из цетилбромида.
М.П. 420 С.
γ-фенилмасляной кислоты нитрила из 130, рассчитанного на основе всего количества использованного
бутиронитрила, [путем многократной ректификации промежуточных фракций. Если учесть количество
восстановленного исходного материала, то эта цифра соответственно увеличивается на 70.
Результаты будут весьма схожими, если вместо 69 частей бутиронитрила, использованных в начале,
применить 20,5 частей ацетонитрила. В этом случае абсолютный выход, безусловно, снижается примерно
вдвое, поскольку для ацетонитрила требуется 2 молекулы этилбромида. Однако относительный выход
практически такой же, как и при использовании бутиронитрила. 80 Полученный тем или иным способом
диэтилацетонитрил легко гидролизуется с высоким выходом до диэтилуксусной кислоты и служит исходным
материалом для производства снотворных средств. Согласно примерам 1 и 2, он также может служить
исходным материалом для производства очень ценного диэтилаллилацетонитрила. Однако это вещество
также можно получить за одну операцию из бутирого или ацетонитрила в качестве заключительного этапа
превращения, описанного выше.
В этом случае после завершения этилирования добавляют 77 частей аллилхлорида и еще 95 частей амида
натрия, если в качестве исходного материала используется ацетонитрил, то половину этих количеств, и все
это кипятят до полного выделения аммиака. Эфир также может быть предварительно замещен бензолом, а
дальнейшая обработка может быть выполнена в соответствии с примером 2. В обоих случаях получается
очень ценный продукт реакции, состоящий в основном из диэтилаллилацетонитрила.
EXAmPLr, 15.
69 Часть н-бутиронитрила растворяют в 500 частях нМ бутилхлорида, всю смесь нагревают до кипения в
условиях рефлюкса, и при перемешивании добавляют 40 частей мелкоизмельченного амида натрия или
амида натрия в пастообразной форме, упомянутой ранее. Смесь кипятят до полного выделения аммиака,
фильтруют или промывают водой и ректифицируют.
Сначала практически полностью удаляется значительный избыток бутилхлорида, используемого в качестве
разбавителя. Затем монобутилбутиронитрил перегоняется в виде бесцветной жидкости с температурой
кипения 68-700 °C под давлением 12 мм.
Небольшое количество дибутилбутиронитрила, оставшееся после испарения при том же давлении, имеет
температуру кипения 110–1200 °C. Это легко может исчезнуть, если в начале реакции ввести количество
амида натрия, недостаточное для полного протекания реакции. Затем получают смесь ибупрофена и хлорида
бупрофена, которую можно использовать в последующих процессах. 130 фенилэтилбромид.
Нитрил гидрокоричной кислоты, полученный из бензилхлорида. Температура кипения составляет 123-1240 °C.
при давлении менее 11 мм. Вместе с ним образуется дибензилацетонитрил с известной температурой
плавления 1010 °C.
ПРИМЕР 13.
300 Части ацетонитрила смешивают с 77 частями аллилхлорида или 122 частями аллилбромида, и при
температуре 50-600 °C при интенсивном перемешивании вводят 40 частей очень мелко измельченного амида
натрия. Наконец, вся система дополнительно нагревается до полного выделения аммиака.
Затем избыток ацетонитрила, используемого в качестве растворителя, отгоняют через фракционирующую
колонку. После повторного приготовления в необходимом количестве его можно использовать для новой
партии. Примесь галогенида натрия удаляется из остатка перегонки, кипящего при температуре выше 1000
°C, путем промывки соответствующим количеством воды перед окончательной ректификацией. В итоге
получен известный аллилацетонитрил с температурой кипения 1400 °C. Дальнейшая обработка может
привести к образованию диэтилаллилацетонитрила согласно примеру 10.
ПРИМЕР 14.
69 Части н-бутиронитрила нагревают со 150 частями этилбромида и 60 частями эфира в обратном
холодильнике.
Затем медленно добавляют суспензию, содержащую 40 граммов амида натрия в 300 мл эфира.
Теоретическое количество аммиака образуется в результате очень интенсивной реакции. Газ можно отделить
от переносимых эфира и этилбромида путем интенсивного охлаждения, промывки охлажденной водой,
промывки распылением высококипящих органических моющих масел или любым другим подходящим
способом, и его можно использовать для других целей, например, для производства нового количества амида
натрия. После завершения реакции эфир отгоняют в смеси с избытком используемого этилбромида, а
полученную смесь, соединенную с фракцией, выделенной из аммиака, соответствующим образом пополняют
и используют в новой партии. Бромид калия удаляется надлежащим образом, фильтрацией или промывкой
водой, из остатка после перегонки, который в конечном итоге подвергается ректификации. Сначала
проводится небольшая первичная обработка ффитиронитрилом. Затем, после промежуточной фракции,
добавляют 67-68 частей, или 70% от теоретического выхода диэтилацетонитрила, который кипит в пределах
141-1470 °C, преимущественно при 144-1450 °C. После дальнейшей промежуточной фракции в качестве
заключительного этапа добавляют 4 части триэтилацетонитрила с температурой кипения 173-1760 °C. Выход
диэтилацетонитрила увеличивают до 74 частей, или 76,5% от теоретического выхода, 393,955 6 9,..
Можно успешно использовать и другие пропорции разбавления, отличные от указанных, но хлорид можно
заменить бромидом. Аналогичными методами диэтилацетонитрил и метилэтилацетонитрил можно получить
из гутиронитрила. В этом случае приготовление осуществляется в автоклаве согласно примеру 1 с
использованием моногалогенметана и этана в качестве растворителей.
ПРИМЕР 16.
Процесс осуществляется в соответствии с примером 14 или 15 с применением количества
изопропилгалогенида, соответствующего используемому галогенсодержащему соединению.
Моноизопроп-бутиронитрил получают в виде бесцветной жидкости с температурой кипения 156-1580 °C с
выходом 80% от теоретического и более. Он служит исходным материалом для производства снотворных
средств.
ПРИМЕР 17.
69 Часть нитрила изомасляной кислоты смешивают со 170 частями 1,3·23 хлорбромпропана и 300-400
объемными частями сухого бензола, и смесь нагревают до кипения. Затем медленно вводят раствор,
содержащий 39 частей амида натрия в бензоле, и этот процесс продолжают методами, описанными несколько
раз выше.
Получен нитрил α-диметил-α-хлорвалеровой кислоты.
THs Cl-CR2-CH2-CH2-C-G-C 011 — бесцветная жидкость с температурой кипения 103–1040 °C при давлении
16 мм рт. ст.
0.1736 г вещества = 11,93 см³. 5'/10 Agno3.
C7TH2N. Cl, Расчетное значение Cl = 24,4%, наблюдаемое значение C1 = 24,4%.
ПРИМЕР 18.
Аналогичным образом, как описано в примере 17, диэтилацетонитрил вступает в реакцию с
диэтиламиноэтилхлоридом. В результате дистилляции продукта реакции сначала образуется небольшое
количество неизмененного диэтиламиноэтилхлорида, а затем основная фракция с температурой кипения
119-1200 °C при давлении 14 мм рт. ст.
Этот неочищенный продукт все еще содержит некоторое количество диэтилацетамидина, который можно
удалить путем многократной промывки небольшим количеством воды, желательно после предварительного
растворения всей фракции в эфире. После удаления амидина можно провести титрование промывочной воды
кислотой. Процесс считается завершенным, когда после каждой промывки добавляются лишь небольшие и
постоянные количества щелочи.
В результате повторной ректификации получают чистое вещество диэтиламинотриэтилацетонилтрил.
ил C115 иле (C'2H 3! 2N-CH12-. CiL-C-CN In iIn C21Hf имеет температуру кипения 129-1300 °C при давлении 65
17 мм рт. ст., что было установлено титрованием кислотой N-110.
до 0,2169 гран. требуется 11,15 куб. см. Nl10 кислоты.
e- Расчетное значение: 11,01 см³. 70 Методами, аналогичными по принципу действия, также можно получить
α-диметил-γ-метилоксибутиронитрил (из нитрила изомасляной кислоты и 6-метоксиэтилбромида) —
бесцветную жидкость с температурой кипения 670 °C при давлении 14 мм рт. ст., которая была
идентифицирована по метоксигруппе.
o 0,1610 г. дало 0,3083 г. AgI.
3
- GC61110X (OCH)2 рассчитано OCH3 = 80 с 24,4%, наблюдаемое 24,8%.
- 1-фенокси-α-этилбутиронитрил.
H e I Is C6H50-C11C2-ChC-N CH1 U2115 из бутиронитрила и 6-феноксиэтилбромида или из этилбромида и
феноксибутиронитрила.
Это бесцветная маслянистая жидкость с температурой кипения 170-1710 °C.
при давлении 14 мм.
С его помощью образуется дифеноксиэтилбутиронитрил с температурой кипения 200-209 °C при давлении 0,4
мм рт. ст.
В монофеноксибутиронитрил можно ввести и другие остатки, например, ибензил, в некоторой степени в
соответствии со специальным процессом, описанным в примере 2.
Бензилэтилфеноксиэтилацетонитрил.
C11O-C112.--CH2 CH.,-CH2-C-CN CMH5 представляет собой очень густое вязкое масло с температурой
кипения 170-175 °C при давлении 0,4 мм рт. ст. j00 a.a- диметил-71[(p)-тиол-меркаптолбутиронитрил мит,
получают из нитрила изомасляной кислоты a393,9-o55. Теперь, подробно описав и определив природу моего
Соседние файлы в папке патенты