Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12257
.pdf
стороной листа также приводит к получению листа, имеющего одну поверхность с высокой степенью
гладкости.
Поскольку стоимость листов, производимых методом и устройством, описанными в данном изобретении,
приблизительно пропорциональна весу используемого металла, стоимость прямо пропорциональна толщине
конечного продукта, тогда как в случае прокатанных листов стоимость возрастает непропорционально
уменьшению толщины. В нашем методе по мере увеличения веса листа в конечном итоге достигается предел,
при котором стоимость примерно равна стоимости производства таких листов методом прокатки, но для
производства листовой меди фольгового типа наш метод и оборудование могут быть использованы гораздо
дешевле, чем процесс прокатки. Для данного класса фольги себестоимость производства методом прокатки
настолько высока, что использование тонкой прокатанной фольги сравнительно ограничено, и такая фольга
не получила широкого коммерческого применения во многих целях, для которых она была бы превосходно
приспособлена, если бы не высокая стоимость. Таким образом, наша технология позволяет экономично
производить листовую медь в таких количествах, которые до настоящего времени не находили широкого
коммерческого применения.
Предложенные изобретением процесс и устройство также позволяют производить фольгу большой ширины
без увеличения стоимости, несоразмерного весу используемого металла. До настоящего времени
производство фольги путем прокатки шириной более приблизительно 15 70 дюймов было нецелесообразным
из-за механических трудностей, связанных с конструированием и эксплуатацией прокатного оборудования.
Кроме того, стоимость прокатанной фольги заданного веса увеличивается с шириной из-за увеличения
количества образующегося лома. Наш процесс может использоваться для производства фольги любой
желаемой ширины, хотя с практической точки зрения фольга не будет производиться по нашему процессу
шириной, превышающей 31 80 дюймов, что является максимально возможной шириной в стандартных
емкостях для рафинирования. В нашем процессе стоимость фольги за фунт металла существенно не зависит
ни от толщины, ни от ширины. 85 Листы, изготовленные на нашем оборудовании, могут быть использованы в
последующих операциях прокатки. С этой целью листы будут изготавливаться необходимой толщины и
подходящей длины, отделяться от основной полосы в процессе производства, а затем прокатываться на
обычном оборудовании.
Благодаря высокой степени однородности листов, получаемых по нашей технологии, они особенно хорошо
подходят для прокатки, и в процессе прокатки можно получить 95 прямых листов. Такая прокатка позволяет
получать листы или фольгу с характеристиками, существенно отличающимися от характеристик листов или
фольги, получаемых электролитическим методом, а листы или фольгу, полученные электроосаждением и
последующей прокаткой, могут быть изготовлены с меньшими затратами, чем листы или фольгу того же веса,
полученные исключительно прокаткой, благодаря экономии, обеспечиваемой нашим процессом за счет
исключения стадии литья и предварительных операций прокатки.
В другом аспекте наше изобретение включает в себя процесс и устройство для непрерывной рафинировки,
конечным продуктом которой является рулон рафинированного листового металла неопределенной длины,
полученный непосредственно из сырого металла, в отличие от множества отдельных катодных листов,
которые требуют последующей обработки и переработки для преобразования в товарную продукцию. Наш
листовой материал из тритона может производиться на нефтеперерабатывающем заводе с той же
производительностью, что и рафинированные катоды в настоящее время, и таким образом сырой металл
превращается в товарный продукт широкого применения за одну операцию.
В процессе непрерывной переработки, описанном в данном изобретении, могут использоваться аноды из
неочищенного металла, или нерастворимые аноды, такие как свинец 125, или аноды могут быть изготовлены
как из неочищенного металла, так и из свинца. При рафинировании меди в соответствии со стандартной
практикой электролитического рафинирования в большинстве резервуаров в резервуарном комплексе обычно
используются аноды из неочищенного металла, а в некоторых резервуарах, называемых «освободительными
резервуарами», — аноды из нерастворимого свинца. Такие отводные резервуары необходимы для того,
чтобы концентрация электролита не увеличивалась в процессе работы. Неочищенные металлические аноды
растворяются быстрее, чем происходит осаждение металла, поскольку они растворяются не только под
действием электрохимических сил, но и подвергаются воздействию свободной кислоты в электролите.
Соответственно, если бы все аноды были растворимы, концентрация электролита увеличивалась бы по мере
протекания процесса, и чтобы этого избежать, используются резервуары-освободители, позволяющие
металлу, растворенному химическим действием кислоты, осаждаться из электролита.
Предложенный процесс и оборудование могут быть с особой эффективностью использованы в сочетании с
процессами рафинирования с использованием свинцовых анодов, применяемых в барабанном резервуаре.
Поскольку металл, нанесенный на барабан, стоит дороже, чем металл, нанесенный в петлевом резервуаре,
из-за первоначальной стоимости барабанного оборудования и затрат на поддержание поверхности барабана
в надлежащем состоянии, по экономическим соображениям необходимо использовать максимально
возможную плотность тока в барабанном резервуаре. Использование свинцовых анодов в барабанном
резервуаре позволяет применять высокие плотности тока, поскольку газообмен происходит на поверхностях
нерастворимых анодов и приводит к циркуляции электролита в пространстве между анодами и барабаном.
При использовании анодов из необработанного металла быстрая циркуляция электролита нежелательна,
поскольку образующийся в результате растворения анодов шлам будет контактировать с осадком и
приводить к его шероховатости. Хотя свинцовые аноды в процессе работы образуют накипь в таком
количестве, что прохождение фольги под ними становится нежелательным, в то же время это образование
накипи недостаточно велико, чтобы предотвратить использование высокой плотности тока с такими анодами в
барабанном резервуаре.
Таким образом, при использовании нового оборудования со свинцовыми анодами в барабанном резервуаре и
анодами из сырого металла в петлевом резервуаре, барабанный резервуар выступает в качестве
резервуара-освободителя в процессе переработки.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_395003.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=395003&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB395003A
[]
IA.-,---)". - I, - E
СПЕЦИФИЧЕСКИЙ '-' A '; --J US! '- i N _j, 7 E t t
ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ -
Дата подачи заявки: январь. 7, 1932. № 535/32.
Слева: NcY. 7, 1932.
Статья принята к публикации: 7 июля 1933 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
395,003 Производство кукурузных гранул из металлоорганических комплексов.
Я, Артур Кар. Тмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, зарегистрированное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к производству новых комплексных соединений алюминия, трехвалентного
хрома, трехвалентного железа и висмута с алифатическими полигидроксисоединениями.
Известно, что гидроксид железа(III) не осаждается из водного раствора солей железа(III) с помощью щелочей,
если в растворе присутствует алифатическое полигидроксисоединение, например, многовалентный спирт.
Таким образом получают щелочные реакционноспособные растворы светлого цвета, содержащие железо.
Рассматривая вопрос о том, содержится ли железо в растворе в форме коллоидного гидроксида железа(III)
или в виде комплексного соединения, устойчивого к щелочам, светло-желтый цвет раствора склоняет к
предположению, что железо присутствует в комплексной связи. Однако до сих пор четко определенные
комплексные соединения железа не удавалось отделить от раствора.
Настоящее изобретение предлагает способ получения комплексных соединений железа с алифатическими
полигидроксисоединениями и аналогичным образом аналогичных соединений алюминия, хрома и висмута из
их водных растворов в однородном состоянии.
В соответствии с одной из особенностей предлагаемого изобретения, комплексные соединения
трехвалентного железа, алюминия, трехвалентного хрома и висмута получают в форме солей
щелочноземельных металлов, то есть в форме солей кальция, бария и стронция, путем реакции щелочного
водного раствора алифатического полигидроксисоединения с солью или гидроксидом трехвалентного железа,
алюминия, трехвалентного хрома или висмута и осаждения металлокомплексных соединений, образованных
добавлением соли или гидроксида щелочноземельного металла, в форме соответствующих солей
щелочноземельных металлов, которые, как правило, нерастворимы или малорастворимы в воде. В качестве
комплексообразующих алифатических полигидроксисоединений могут использоваться поливалентные спирты
и полигидроксикарбоновые кислоты, например, глицерин, эритрит, ксилит, сорбит, дульцит, маннит или
глицериновая, винная, арабская, муциновая, сацехаровая, глюкогептоновая, манногептоновая и
лактобионовая кислоты. Например, при взаимодействии водного щелочного раствора маннита железа(III)
(полученного путем взаимодействия маннита, избытка гидроксида натрия и хлорида железа(III)) с хлоридом
бария реакция, вероятно, протекает в соответствии со следующим уравнением: C.11,,Oe + FeCl. + 5NaOI +
BaCl,-4Ba[fG1HO6Fe] + 5NaCl + 5120.
Формула Ba[C6HO0Fe] + 2H,0 соответствует результату анализа. Более подробная формула,
предположительно, BaLOICII2(H) OjFe]+2H 0.
В соответствии с последней формулой структурная формула может выглядеть следующим образом: 80
CH2-CH-CH-CH1-CH-CIW2.2H,0 1 O O AH 1 1 O 0 0 0 110 0 \Fe Ba, Описанным способом можно получить
нерастворимые в воде соли щелочноземельных металлов — комплексные соединения железа, алюминия,
хрома и висмута.
Согласно еще одной особенности настоящего изобретения, обычно нерастворимые в воде соли
щелочноземельных металлов, входящие в состав указанных выше металлокомплексных соединений, могут
быть преобразованы в водорастворимые соли путем реакции указанных солей с рассчитанным количеством
соли щелочного металла, аммония или амина, анион которого образует соли щелочноземельных металлов,
нерастворимые или малорастворимые в воде. Следует отметить, что металлокомплексные соединения,
содержащие нейтральный комплексообразующий компонент, способны образовывать соли только с сильными
основаниями, такими как алкалиды, тетраалкиламмоний и алкилендиамины, тогда как металлокомплексные
соединения, содержащие кислотный комплексообразующий компонент, дают водорастворимые соли также со
слабыми основаниями, такими как аммиак и моноамины. При превращении, например, описанного выше
нерастворимого в воде барий-железо-маннита в водорастворимый продукт описанным способом, реакция,
вероятно, протекает по следующему уравнению: Ba[O2CjJT(OH)2O,Fe] + XaHSO4.,= Xa[O2CCH[I1(OH)2OFei +
BaSO4.
Щелочные соли металлокомплексных соединений, получаемые согласно приведенному выше уравнению,
содержат, как правило, на 1 молекулу комплексообразующего компонента и 1 атом связанного с комплексом
металла только 1 эквивалент солеобразующего основания. Таким образом, соли щелочноземельных
металлов, которые плохо растворимы в воде, предположительно являются основными солями, тогда как легко
растворимые в воде соли щелочных металлов, аммония и аминов представляют собой нейтральные соли
указанных комплексных соединений металлов. В соответствии с этим водный раствор маннита железа(III)
натрия остается прозрачным при добавлении хлорида бария, а малорастворимый в воде маннит железа(III)
бария выпадает в осадок только после добавления аммиака или водного раствора щелочи к указанному
раствору.
Дальнейший способ:e. -a c:Перенаправление воды iiioSXriul" b:-l:'e, a'U-соли алифатических
полигидроксикарбоновых кислот 35 металлов в нейтральные водорастворимые соли осуществляется путем
реакции указанных основных солей щелочноземельных металлов с одним эквивалентом 1(> свободного
комплекса, образующего алифатическую полигидроксикарбоновую кислоту. Таким образом, реакция,
очевидно, протекает по следующему уравнению при взаимодействии, например, основного
барий-железо-фторконата с глюконовой кислотой: C1.. Ч.. Ч.ЧОН. Ei-COO + C6H(OH)s-COOLLO 0 0 O-Ba.aq \
1/ Fe CH.CII.CH.CHOT.CHIOI.COO Ba COO.C5H(OII), водн.
Новый процесс выгодно осуществлять путем добавления к водному раствору, содержащему около 1
молекулярной доли алифатического полигидроксисоединения и избыток, например, 5-8 молекулярных долей
едкого щелочного металла, не более 53 молекулярных долей водорастворимой соли или гидроксида одного
из вышеуказанных металлов. Полученный раствор Пиуса, при необходимости после фильтрации, смешивают
с примерно 1 молекулярной долей водорастворимой соли или гидроксида щелочноземельного металла, а
образовавшийся при этом осадок отделяют от жидкости. Иногда небольшой избыток соединения
щелочноземельного металла может быть выгоден. При использовании соли кальция или гидроксида кальция
в качестве щелочноземельного компонента, как правило, требуется нагревание раствора для осаждения
образующегося кальций-металлического комплексного соединения.
Дальнейший процесс может быть осуществлен путем предварительного смешивания щелочного
реакционного раствора алифатического многовалентного спирта с солью или гидроксидом
щелочноземельного металла, а затем добавления соли или гидроксида металла, участвующего в
комплексообразовании.
Превращение солей щелочноземельных металлов в металлокомплексных соединениях в соответствующие
соли щелочных металлов, аммония или аминов осуществляется путем взаимодействия водных суспензий или
растворов соединений щелочноземельных металлов при перемешивании с таким количеством соли
щелочного металла, аммония или амина, которое достаточно для осаждения всех ионов щелочноземельных
металлов, присутствующих в металлокомплексном соединении, посредством анионов, присутствующих в
указанной соли щелочного металла, аммония или амина. В общем случае требуется не более такого
количества соли щелочного металла, аммония или амина, которое эквивалентно количеству соли
щелочноземельного металла. Когда двойное разложение солей завершено, нерастворимая соль
щелочноземельного металла отделяется фильтрацией или центрифугированием, а соль щелочного металла,
аммония или амина образовавшегося комплексного соединения металла A00 получают из фильтрата путем
выпаривания или осаждения спиртом.
Для разложения солей щелочноземельных металлов металлокомплексных соединений 105 с солями
щелочных металлов, аммония / 395,003 или аминов предпочтительно подходят соли серной, щавелевой или
угольной кислот, например, сульфат или бисульфат натрия и калия, карбонат или бикарбонат или оксалат,
или соответствующие соли аммиака или аминов.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
10 18 частей маннита растворяют в 770 частях 4,5%-ного водного раствора едкого натрия, не содержащего
карбонатов, и к раствору добавляют около 20 частей хлорида бария, растворенного в небольшом количестве
воды. Затем прозрачный раствор нагревают до кипения, и в перемешиваемую жидкость вводят 300 частей
4,5%-ного раствора хлорида железа(III). Образуется светло-желтый микрокристаллический осадок. Жидкость
некоторое время кипятят, осадок фильтруют или центрифугируют, несколько раз промывают водой, а затем
спиртом и эфиром. После высушивания на пористом слое образуется соединение с вероятной формулой
Ba[02C6HT.(OH).0,Fe]aq.
Получается в виде светло-желтого мелкодисперсного порошка.
Урожайность составляет 60-65%.
Для превращения вышеуказанного основного барий-железо-маннита в водорастворимый продукт,
соединение, равномерно распределенное в небольшом количестве воды, разлагается концентрированным
водным раствором этилендиаминсульфата, а фильтрат от образовавшегося сульфата бария выливают в
спирт. Полученный в результате разделения этилендиамин-железо-маннит представляет собой желтый
порошок, легко растворимый в воде, содержащий 2 молекулы маннита, 1 молекулу этилендиамина и 2 атома
железа.
При использовании вместо сульфата этилендиамина тетраметилсульфата, тетраэтиламмония сульфата,
бисульфата тетраэтиламмония или тетраэтиламмония.
Железоманнит можно получить аналогичным способом.
ПРИМЕР 2.
18 Частицы маннита растворены в 40 частях 10041 водного раствора едкого натрия. В раствор добавляют
осажденный гидроксид железа(III), но только после полного насыщения раствора. При смешивании жидкости с
раствором хлорида кальция и нагревании образуется соединение железа(III) кальция маннита с вероятной
формулой Ca[CGHO.Fe]aq.
разделяет. Комниуни фильтруют в горячем виде, промывают горячей водой, спиртом и ацетоном, а затем
сушат на пористой плитке. Оно обладает свойствами, аналогичными описанному выше соединению бария.
Урожайность составляет 700,4.
ПРИМЕР 3.
9 Часть сорбита растворяют в 360 частях 4,50%-ного водного раствора каустической соды, не содержащей
карбонатов, и к полученной жидкости добавляют 65 частей 6-7%-ного водного раствора хлорида железа(III).
Полученный прозрачный раствор затем смешивают с концентрированным водным раствором, содержащим
6-7 частей хлорида бария, и нагревают до кипения, в результате чего выделяется светло-желтый
мелкокристаллический осадок. Смесь кипятят некоторое время, фильтруют под вакуумом, промывают
2%-ным водным раствором едкого натрия, затем спиртом и эфиром и сушат на пористой плитке. Согласно
анализу, соединение соответствует формуле: 80 Ba(C6ELO.Fe)aq.
Это светло-желтый мелкодисперсный порошок. Урожайность составляет 60-70%.
При использовании вместо указанного выше количества хлорида бария эквивалентного количества хлорида
стронция получается соответствующая соль стронция, обладающая свойствами, аналогичными соли бария.
Для превращения вышеуказанной соли бария 9G1 в водорастворимый продукт 5 частей основного сорбита
железа(III) бария тщательно смешивают с 4 частями воды. К охлажденной до 60 °C смеси добавляют
концентрированную...
Традированный водный раствор бисульфата натрия добавляют в таком количестве, чтобы количество
содержащейся в нем серной кислоты было достаточным для превращения всего бария, полученного в
комплексной соли, в сульфат бария. 100 Двойное разложение предпочтительно ускоряют путем встряхивания
или перемешивания. Светло-коричневая жидкость, содержащая сорбит железа(III) натрия с вероятной
формулой: Na[O.C611(OH)2.03Felac. los.
Отделенный от сульфата бария осадок затем смешивают с достаточным количеством спирта, в результате
чего получают феррисорбит натрия в виде осадка, быстро превращающегося в светло-желтый порошок.
Соединение J10 легко растворимо в воде и содержит на 1 молекулу сорбита по 1 атому железа и натрия.
ПРИМЕР 4.
18 Части глицерина смешивают с 40 1/5 частями 10%-ного водного раствора едкого натрия, не содержащего
карбонатов. В этой смеси растворяется гидроксид железа(III), осажденный разбавленным аммиаком из
раствора, содержащего 1,6 части хлорида железа(III) в 100 частях 120 воды. Полученный коричневый раствор
обрабатывается раствором гидроксида бария, после чего свет позволяет получить соединение
барий-железо-глицерин вероятной формулы: 125 Baj[(C,150,)2FeOHlaq.
осадок. Полученный раствор центрифугируют, несколько раз промывают спиртом, затем ацетоном и
высушивают на пористой плитке. Урожайность составляет 60%. 130 ПРИМЕР 5.
i-) части эритрита растворяют в 30 частях 92-процентного водного раствора едкого натрия. В этом растворе
растворяется гидроксид железа(III), осажденный аммиаком из частей 6-7% водного раствора хлорида
железа(III). Затем добавляют раствор, состоящий из 2 частей гидроксида бария, удаляют любой выпавший в
осадок карбонат бария, а прозрачный раствор обрабатывают 150-200 частями абсолютного спирта. Таким
образом, бариевое соединение железо-эритрита имеет вероятную формулу C24,1502. Раствор Xe2Ba3.aq.
отделяется; после фильтрации под вакуумом и промывки спиртом и эфиром образуется слабожелтый
порошок.
ПРИМЕР 6.
4 Части маннита растворяют в 70 частях 1,7%-ного водного раствора каустической соды, не содержащей
карбонатов, и в этот раствор небольшими порциями вводят 1,2 части мелкодисперсного нитрата висмута.
Раствор нагревают до полного растворения большей части гидроксида висмута. Жидкость отделяют от
нерастворившейся части, разбавляют 60 частями воды, охлаждают до комнатной температуры и добавляют
раствор 1 части хлорида бария в 20 частях воды. Прозрачную жидкость нагревают до кипения, при этом через
некоторое время выделяется тяжелый мелкокристаллический осадок, который отфильтровывают под
вакуумом в нагретом состоянии. Образовавшийся барий-висмутманнит представляет собой белый порошок,
стабильный на воздухе, нерастворимый в воде и содержащий, согласно анализу, на 2 молекулы маннита 2
атома висмута и 1 атом бария, и, соответственно, имеет вероятную формулу: BaL[(C.11,l0l,),(BiOl:)2! акв.
Урожайность составляет 50%.
Пример 7.
11 Частицы маннита растворены в 28 частях 12% водного раствора каустической соды, не содержащей
карбонатов. Полученный раствор смешивают с 2 частями хлорида кальция и разбавляют 80 частями воды.
Затем добавляют 6 частей трихлорида висмута, и раствор встряхивают или перемешивают до тех пор, пока
он почти полностью не растворится.
После отделения нерастворившейся части прозрачный лицинид нагревают до кипения.
Таким образом, в результате образуется беловатый осадок кальций-висмут-маннита. Данное соединение
представляет собой белый порошок, нерастворимый в воде, и по своему составу соответствует описанной
выше соли бария. Оно имеет соответствующую вероятную формулу: Ca[(CH11OG)2(BiO1I)2]aq.
Площадь поля составляет 60%.
ПРИМЕР 8.
5.1 частей маннита растворяют в 3350 частях 3%-ного водного раствора едкого натрия, не содержащего
карбонатов, и добавляют около 6 частей хлорида бария, растворенного в едком натрии, и 1 часть воды.
Раствор нагревают до кипения, и в перемешиваемую жидкость вводят раствор из 100 частей хлорида хрома в
100 частях воды, в результате чего соединение хлорида бария и маннита выделяется в виде мелких
кристаллов. Жидкость кипятят некоторое время, осадок фильтруют под вакуумом и промывают водой и
спиртом. Полученное комплексное соединение представляет собой светло-зеленый мелкодисперсный
порошок, нерастворимый в воде. Согласно анализу, соединение соответствует формуле 70' 75CTHEOBaCr +
5-6 1H2O и, вероятно, имеет следующую структурную формулу Ba[02. C118. OH.O2Crlaq.
Выход составляет 50-60%. 85i Для превращения барийхромового маннита в водорастворимый продукт 10 его
частей смешивают с 8-10 частями воды для получения пасты. После охлаждения пасту смешивают с таким
количеством концентрированного водного раствора бисульфата натрия, которое необходимо для осаждения
бария в виде сульфата бария (примерно 2,5 части бисульфата натрия). После некоторого встряхивания
раствора- 95.
Тибн отделяют от образовавшегося сульфата бария, а натрий-хромовый маннит осаждают из прозрачного
раствора с помощью спирта в виде светло-зеленого мелкокристаллического порошка. Образовавшийся
осадок отфильтровывают под вакуумом или центрифугируют, несколько раз промывают спиртом, затем один
раз ацетоном и высушивают на пористой плитке. Натрий-хромовый маннит растворим в воде. В одной
молекуле маннита содержится по одному атому хрома и натрия. Это соответствует вероятной формуле:
Xa[O.CGH(OH)2.0. Крлак.
ПРИМЕР 9.
1
0
5.4 Растворяют 300 частей маннита, 300 частей 3%-ного водного раствора эвстического сокода, не
содержащего карбонатов, и 6-7 частей хлорида бария и нагревают до кипения. Затем в перемешиваемую
жидкость вводят раствор, состоящий из 7,2 частей 115 хлорида алюминия в 0 частях воды.
Через короткое время комплексное соединение бария и алюмманнита выделяется в виде
мелкокристаллического осадка, который после кипячения жидкости в течение некоторого времени
отфильтровывается и промывается водой и спиртом. После высушивания соединение образует белый
порошок, нерастворимый в воде.
Согласно результатам анализа, данное соединение соответствует формуле CJHOAl.Ba.aq.
Урожайность составляет 50-60%.
Для превращения барийалюминийманнита в водорастворимый продукт 10 его частей смешивают с 6 частями
воды для получения пасты. После охлаждения пасту тщательно перемешивают с охлажденным
концентрированным водным раствором, содержащим 3,25 части бисульфата натрия.
После двух часов перемешивания сульфат бария отделяют центрифугированием, а прозрачный раствор,
который не должен содержать значительного количества ионов бария, осаждают с помощью спирта.
Натрий-алюминиевый маннит отделяется в виде кристаллического порошка; его центрифугируют, промывают
спиртом и ацетоном и сушат на пористой плитке. Новый продукт легко растворим в воде; он содержит на 1
молекулу маннита по 1 атому алюминия и натрия. Он соответствует вероятной формуле
Na[O.CH18(OH)2.0,Allaq.
ПРИМЕР 10.
К раствору, содержащему 4,2 части хлорида железа (1 моль.) в 70 частях воды, добавляют 5 частей
глюконовой кислоты и 12,5 частей 120% раствора едкого натрия, максимально свободного от карбоната (5
моль.). Затем смесь обрабатывают концентрированным водным раствором, содержащим 6,2 части
кристаллизованного хлорида бария (1 моль), в результате чего выделяется желтый осадок
барий-железо-глюконата с формулой CIH,07FeBa.aq.
При обработке раствора хлорида железа(III), глюконовой кислоты и едкого натрия, приготовленного в
соответствии с вышеуказанными указаниями, концентрированным водным раствором, содержащим 2,8 частей
хлорида кальция (безводного), получают основной кальций-железо-глюконат формулы CGH7O7FeCa.aq. Для
получения очень хорошего выхода этой соли необходимо нагреть раствор до -40°C перед фильтрацией
осадка.
При смешивании глюконовой кислоты, едкого натрия, хлорида железа(III) и хлорида кальция не в пропорциях,
указанных выше для получения кальциевой соли, а в других подходящих пропорциях можно получить
кальций-железо-глюконаты другого состава, например, соль, содержащую на 2 молекулы глюконовой кислоты
1 атом железа и 2 атома кальция и, соответственно, имеющую формулу C121117O.Ca2Fe, а также еще одну
соль, содержащую на 4 молекулы глюконовой кислоты 3 атома железа и 6 атомов кальция.
Описанные соли бария и кальция могут быть преобразованы в водорастворимые соединения следующим
образом:
Основной глюконат бария-железа превращается в однородную пасту примерно с тем же количеством воды.
После охлаждения смеси добавляют такое количество концентрированного раствора бисульфата калия,
которое необходимо для превращения всего бария в сульфат бария. Когда разложение (;5) завершится, смесь
центрифугируют, отделяя от сульфата бария. Таким образом, получается концентрированный раствор
нейтрального глюконата калия-железа, содержащий 1 молекулу кислоты и по 1 атому калия и железа. 70 Соль
отделяют от раствора добавлением спирта. У него есть вероятная формула:
B[OC6H0(O1)2. OFelaq., и, соответственно, вероятно, следующая структурная формула:75:C1E,. CII.CH.CHif.
CH.COOK.aq.
В качестве альтернативы, основной барий-железо-глюконат можно превратить в водорастворимое
соединение, превратив его в пасту с небольшим количеством воды и обработав тем же способом, что и
указано выше, эквивалентным количеством бисульфата аммония. Отделенный от образовавшегося сульфата
бария раствор выпаривают в вакууме. Полученный таким образом глюконат железа(III) аммония легко
растворяется в воде и дает нейтральную реакцию. Это желтый порошок, содержащий на 1 молекулу кислоты
1 атом железа и одну аммониевую группу. Она имеет вероятную формулу.
NHE[,CI:H(0H),. Q0,Felaq., и, соответственно, вероятно, следующая структурная формула:
C01,.011.01.011. C011. COONI.aq.
0 0 0 OH OH Fe Нейтральный диметиламин-железо-глюконат получают, когда 8 частей основного
барий-железо-глюконата реагируют с таким количеством раствора диметиламин-бисульфата, которое
необходимо для осаждения всего бария (примерно 12 частей 20,6% водного раствора
диметиламин-бисульфата). После отделения образовавшегося из фильтрата сульфата бария, описанным
выше способом получают нейтральный водорастворимый ди[ит]ивламиин-железо-9-люконат.
Нейтральный магний-железо-глюконат ила получают, когда основной барий-железо-глюконат реагирует с
таким количеством бисульфита магния, которое необходимо для осаждения всего бария. После отделения
сульфата лития-бария от фильтрата нейтральный глюконат магния-железа-3, легко растворимый в воде,
может быть выделен осаждением спиртом. Согласно анализу, оно имеет следующее положение:
(CellO7Fe)2Mg + 4E20.
Основной барий-железо-глюконат может быть дополнительно преобразован в водорастворимое соединение
следующим образом:
В концентрированный водный раствор, содержащий около 20-30 % глюконовой кислоты, основным является
глюконат железа(III) бария, и его вводят небольшими порциями до тех пор, пока не исчезнет кислотная
реакция жидкости. Образовавшаяся вначале соль легко растворяется при перемешивании. Для растворения
остатков необходимо осторожно нагреть жидкость. В результате из вязкого раствора, образующегося в итоге,
при добавлении спирта выделяется осадок нейтрального глюконата бария-железа, который при
перемешивании быстро превращается в порошок. Она содержит по одному атому железа и бария на две
молекулы глюконовой кислоты и соответствует вероятной формуле:
Ба[С:,2! 1f0I2Felaq.
и, вероятно, к следующей структурной формуле:
CH2. (E.C110. ЧОН.ЧОЙ.КОО. БаООК. CaHH0z.aq.
При обработке этой растворимой соли бария сульфатом кальция получают соответствующий глюконат
кальция-железа согласно следующему уравнению:
Ba[O121E.1O.Fe] + CaSO, = Ca[CQ2H1,0,1Fe] + BaSO4.
Основной кальций-железо-глюконат формулы C12HE7014Ca2Fe, упомянутый выше, превращается в
растворимое соединение следующим образом:
К концентрированному водному раствору глюконовой кислоты с молекулярной массой 1 кДж добавляют
небольшими порциями основной глюконат железа(III) кальция.
При мелком измельчении и легком нагревании растворяется, не оставляя осадка.
А: спирт выпадает в осадок из полученного таким образом раствора в виде светло-желтой соли, легко
растворимой в воде и дающей нейтральную реакцию, содержащей на 4 молекулы глюконовой кислоты 2
атома кальция и 1 атом железа.
Вероятная формула: [C2,jL12j0Fe]Ca2aq.
ПРИМЕР 11.
1 Часть муциновой кислоты растворяют в 25 частях 7-80%-ного водного раствора едкого натрия, и к этому
раствору добавляют 2,6 части 6-7%-ного водного раствора хлорида железа(III). При добавлении к жидкости
раствора, состоящего из 0,5 частей хлорида бария в 10 частях воды, временно появляется белый осадок. При
нагревании до кипения прозрачный раствор образует стойкий беловатый осадок. Смесь кипятят некоторое
время, а образовавшийся осадок отфильтровывают под вакуумом в горячем состоянии и промывают сначала
горячей водой, затем спиртом и эфиром. Согласно результатам анализа, высушенное на воздухе соединение
имеет следующую формулу:
[01.1E,20,6FelBa2aq.
При использовании вместо муциновой кислоты в приведенном выше примере 70 соответствующих количеств,
например, сахариновой или ралактоновой кислоты, получаются соответствующие комплексные соединения.
Аналогичные свойства приведены в ПРИМЕРЕ 12. 75. 2 части глюконовой кислоты, 92 части 12%-ного водного
раствора едкого натрия, не содержащего карбонатов, и 3,1 части трихлорида висмута смешиваются вместе
для получения щелочного раствора, содержащего висмут. Этот раствор добавляют по каплям в нагретый и
постоянно перемешиваемый раствор, состоящий из 2,4 частей хлорида бария в 50 частях воды.
Осаждающийся глюконат бария-висмута отделяется от жидкости 85 путем отсасывания. В сухом виде это
белый порошок, нерастворимый в воде. Урожайность составляет 50-60%.
Из вышеуказанной нерастворимой основной соли получают водорастворимый продукт следующим образом:
В концентрированный водный раствор глюконовой кислоты вводят такое количество труднорастворимого
основного барий-висмут-глюконата, осторожно нагревая раствор. Полученный раствор, при необходимости
после фильтрации, выливают в спирт, в результате чего отделяется растворимый барий-висмут-R-глюконат,
содержащий вдвое больше глюконовой кислоты, чем труднорастворимая соль.
ПРИМЕР 13.
Концентрированный водный раствор одной части глюконовой кислоты смешивают с 1,4 частью
кристаллизованного хлорида хрома (содержащего кристаллизационную воду), а затем при тщательном
перемешивании добавляют 8 частей примерно 1-3% водного раствора каустической соды. Полученный
прозрачный зеленый раствор i11 разбавляют небольшим количеством воды. К нему добавляют раствор,
состоящий из 1,2 частей хлорида бария в небольшом количестве воды. При этом основной барий-хромовый
глюконат выделяется в виде мелкокристаллического зеленого осадка. После нагревания до кипения осадок
фильтруют под вакуумом 395S,003 395,003, промывают водой, спиртом и ацетоном и сушат на пористой
плитке. Соединение имеет формулу:
CJ170,Cr.Ba. + aq.
Для превращения нерастворимого в воде основного барий-хромового глюконата в растворимый в воде
нейтральный барий-хромовый глюконат 2 части первой соли растворяют в концентрированном 10-процентном
водном растворе, содержащем примерно 0,9-1,0 части глюконовой кислоты, при осторожном нагревании.
Из полученного прозрачного раствора спирт осаждает нейтральный водорастворимый барий-хромовый
глюконат формулы:
C01-19014Cr.Ba. + aq.
ПРИМЕР 14.
К концентрированному водному раствору, состоящему из 2 частей глюконовой кислоты, добавляют раствор
2,4 частей кристаллического хлорида алюминия и, тщательно перемешивая, раствор 2 частей едкого натрия в
15 частях воды. Полученный прозрачный раствор затем смешивают с концентрированным водным раствором
2,4 мкг кристаллического хлорида бария. При этом основной барийалюминиевый глюонат отделяется в виде
мелких белых кристаллов. Образовавшийся осадок фильтруют под вакуумом, промывают водой, спиртом и
ацетоном и сушат на пористой плитке. Новое соединение имеет формулу: aO1170,Al.Ba. -J-aq.
Для превращения нерастворимого в воде основного барий-алюминиевого глюконата в нейтральную
водорастворимую соль 10 частей первой соли смешивают с 6 частями воды до получения пасты. После
охлаждения до 60 Гс.
Пасту смешивают с таким количеством концентрированного водного раствора тетраэтиламмонийбисульфата,
которое необходимо для осаждения бария в виде сульфата бария. Фильтрат сульфата бария выпаривают
досуха, при этом остается нейтральный тетраэтиламмоний-алюминиевый глюконат формулы:
C011.07Al.N(C2H11)4 +aq. Новое соединение гигроскопично и легко растворимо в воде и спирте.
Датировано 7 января 1932 года.
CAIRPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство металлоорганических комплексных соединений.
Соседние файлы в папке патенты