Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12257
.pdf
Я, Артур Карпмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, :o AW.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания
I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, Франкфурт-на-Майне, Германия) и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству сложных соединений, некоторые из которых являются новыми,
алюминия, трехвалентного хрома, трехвалентного железа и висмута с алифатическими
полигидроксисоединениями.
Известно, что гидроксид железа(III) не выпадает в осадок из водного раствора железа(III) 1TC: lyv meats of
alkalis when an.
В растворе присутствует алифатическое полигидроксисоединение, например, многовалентный спирт. Таким
образом получают щелочные реакционноспособные растворы светлого цвета, содержащие железо.
Рассматривая вопрос о том, содержится ли железо в растворе в виде коллоидного гидроксида железа(III) или
в виде комплексного соединения, устойчивого к щелочам, следует отметить, что светло-желтый цвет раствора
склоняет к предположению о наличии железа в комплексной связи.
В спецификации № 335965 описывается способ получения водорастворимых нейтральных комплексных
соединений железа путем обработки моно- или полиосновной полигидроксикарбоновой кислоты пентанового
или гексанового ряда или ее соли железом или соединением железа, при этом реакционная смесь
одновременно или впоследствии нейтрализуется с помощью основного вещества. В качестве основных
веществ выделены щелочи и азотистые основания. В этих сложных соединениях железо может
присутствовать в соотношении один атом железа к одной молекуле кислоты, а также в других пропорциях,
таких как 1:2, 2:1, 3:1 и тому подобное.
Настоящее изобретение предлагает способ получения основных, а также нейтральных комплексных
соединений железа, алифатических полигидроксисоединений, а также аналогичных соединений алюминия,
хрома и висмута в однородном состоянии.
В соответствии с одной из особенностей настоящего изобретения, новые комплексные соединения
трехвалентного железа, алюминия, трехвалентного хрома и висмута получают в виде основных, более или
менее нерастворимых в воде солей щелочноземельных металлов, то есть в виде солей кальция, бария и
стронция, путем реакции в щелочном водном растворе алифатического полигидроксисоединения с солью или
гидроксидом трехвалентного железа, алюминия, трехвалентного хрома или висмута и выделения
металлокомплексных соединений, образованных добавлением соли или гидроксида щелочноземельного
металла в виде соответствующих солей щелочноземельных металлов, которые, как указано выше, в общем
случае нерастворимы или малорастворимы в воде. В качестве комплексообразующих алифатических
0-полигидроксильных соединений могут использоваться поливалентные спирты и полигидроксикарбоновые
кислоты, например, глицерин, эритрит, ксилит, сорбит, дульцит, маннит или глицериновая, винная, арабская,
мезогеновая, сахариновая, глюкогептоновая, маннолиптоновая и лактобионовая кислоты.
При взаимодействии, например, водного щелочного раствора маннита железа (полученного взаимодействием
маннита, избытка гидроксида натрия и хлорида железа) с хлоридом бария, реакция, вероятно, протекает по
следующему уравнению: CX_ R +'FeCl. + 5\a0H -1 BaCl,---> Ba[CH1,0XFe]1 +52NaCl + 51120.
Формула BaLGCHAOGFe]I 2110 соответствует результату анализа. Более подробная формула,
предположительно, выглядит так: Ba[02CH,(OH)E.0,Fei +2H10.
В соответствии с последней формулой стратиграфическая формула может быть, возможно, следующей:
CIJI2-C'11-CH1-CH-CH-CflI2.2.20 0 0 0 H 10 0 \Fe/ Ba. Описанным способом можно получить нерастворимые в
воде соли щелочноземельных металлов: комплексные соединения железа, алюминия, хрома и висмута.
Согласно еще одной особенности настоящего изобретения, обычно нерастворимые в воде соли
щелочноземельных металлов, входящие в состав указанных выше металлокомплексных соединений, могут
быть превращены в нейтральные водорастворимые соли путем реакции указанных солей с рассчитанным
количеством соли щелочного металла, магния, аммония или амина, анион которого образует соли
щелочноземельных металлов, нерастворимые или малорастворимые в воде. Следует отметить, что
металлокомплексные соединения, содержащие нейтральный комплексообразующий компонент, способны
образовывать соли только с сильными основаниями, такими как щелочи, тетраалкиламмоний и
алкилен-1-амины, тогда как металлокомплексные соединения, содержащие кислотный комплексообразующий
компонент, дают водорастворимые соли также со слабыми основаниями, такими как аммиак и моноамины.
При превращении, например, описанного выше нерастворимого в воде барий-железистого маннита в
водорастворимый продукт способом, описанным выше, реакция, вероятно, протекает в соответствии со
следующим уравнением: Ba[OC6I1,(OH)2FeI + XaHSO4] = Na[O,C(H1L(OH)2FeI]
+BaSO4.
Щелочные соли металлокомплексных соединений, получаемые согласно приведенному выше уравнению,
содержат, как правило, на 1 молекулу комплексообразующего компонента и 1 атом связанного с комплексом
металла приходится лишь 1 эквивалент солеобразующего основания. Соответственно, соли
щелочноземельных металлов, которые трудно растворимы в воде, предположительно являются основными
солями, тогда как легко растворимые в воде соли щелочных металлов, магния, аммония и аминов
представляют собой 175 нейтральных солей этих металлов и указанных комплексных соединений. В
соответствии с этим водный раствор маннита железа(III) натрия остается прозрачным при добавлении
хлорида бария, а малорастворимый в воде маннит железа(III) бария выпадает в осадок только после
добавления аммиака или водного раствора щелочи к указанному раствору.
Ещё один способ превращения 85 водонерастворимых основных солей щелочноземельных металлов
металлокомплексных соединений алифатических полигидроксикарбоновых кислот в нейтральные
водорастворимые соли заключается в том, чтобы вызвать реакцию указанных основных солей
щелочноземельных металлов с одним эквивалентом свободного комплекса, образующего алифатическую
полигидроксикарбоновую кислоту. Таким образом, реакция, очевидно, протекает по следующему уравнению
при взаимодействии, например, 95, основного барий-железоглюконата с глюконовой кислотой: CIE2. CH1.
CH1. CHOIH.CH-COO OCTH(0I)5 C-GD(-0 0 0 -Ba.aq \ I / Fe CH.CH.CH.CHHO.CH0H.COO BaCOO.GiH,(011). aq.
В качестве реагентов оказались подходящие соли магния, аммиака или аминов.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу: ПРИМЕР 1. ЛО
18 Части маннита растворяют в 770 частях 4,5%-ного водного раствора каустической соды, не содержащей
кафбоната, и к раствору добавляют около 20 частей хлорида бария, растворенного в небольшом количестве
воды. Полученный прозрачный раствор затем нагревают до кипения, и в перемешиваемую жидкость вводят
300 частей 4,56%-ного раствора хлорида железа(III). Образуется светло-желтый микрокристаллический
осадок. Жидкость некоторое время кипятят при температуре 80°C, осадок фильтруют или центрифугируют,
несколько раз промывают водой, а затем спиртом и эфиром. После высыхания на пористой плитке
соединение с вероятной формулой 8s Ba[02Cj:1,. (OiEl). 0,Fe]aq.
Получается в виде светло-желтого мелкодисперсного порошка.
Урожайность составляет 60-65%.
Для превращения вышеупомянутого основного соединения 90, ферриманнита бария, в водорастворимый
продукт, это соединение, равномерно распределенное в небольшом количестве воды, разлагается
концентрированным водным раствором этилендиаминсульфата, а фильтрат, полученный из сульфата бария,
выливают в спирт. Полученный в результате разделения этилендиамин-железо-маннит представляет собой
желтый порошок, легко растворимый в воде, содержащий 2 молекулы маннита, 1,00 молекулу этилендиамина
и 2 атома железа.
При использовании вместо сульфата этилендиамина тетраметиламмония, тетраэтиламмония сульфата или
бисульфата тетра-105метиламмония или тетраэтиламмония ферриманнита можно получить аналогичным
образом.
ПРИМЕР 2.
18 Частицы маннита растворены в 40 110 частях 10% водного раствора едкого натрия. В раствор добавляют
осажденный гидроксид железа(III) (Q), но только после полного насыщения раствора. При смешивании
жидкости с раствором хлорида кальция 115 и нагревании образуется соединение железа(III) кальция.
маннита с вероятной формулой Ca[CHtOGlIFelaq.
разделяет. Полученное соединение фильтруют в горячем состоянии, промывают горячей водой, спиртом 120
и ацетоном, а затем сушат на пористой плитке. Оно обладает свойствами, аналогичными описанному выше
соединению бария. Выход составляет 70%.
ПРИМЕР 3. 125 9 частей сорбита растворяют в 360 частях 4,5% водного раствора едкого натрия, не
содержащего карбонатов, и к полученной жидкости добавляют 65 частей 6,70% водного раствора хлорида
железа(III). Новый процесс выгодно осуществлять путем добавления не более 1 молекулярной доли
водорастворимой соли или гидроксида одного из указанных выше металлов к водному раствору,
содержащему около 1 молекулярной доли алфатического полигидроксисоединения и едкого щелочного
вещества, которое в случае использования соли металла должно присутствовать в избытке, например, в 5-8
молекулярных долях. Полученный таким образом раствор, при необходимости после фильтрации, смешивают
с примерно 1 молекулярной долей водорастворимой соли или гидроксида щелочноземельного металла, а
образовавшийся при этом осадок отделяют от жидкости. Иногда небольшой избыток соединения
щелочноземельного металла может быть полезен. При использовании соли кальция или гидроксида кальция
в качестве щелочноземельного компонента, как правило, требуется нагревание раствора для осаждения
образующегося кальций-металлического комплексного соединения.
Дальнейший процесс может быть осуществлен путем предварительного смешивания щелочного
реакционного раствора алифатического полигидроксисоединения с солью или гидроксидом
щелочноземельного металла, а затем добавления соли или гидроксида металла, участвующего в
комплексообразовании.
Превращение солей щелочноземельных металлов в металлокомплексных соединениях в соответствующие
соли щелочных металлов, магния, аммония или аминов осуществляется путем взаимодействия водных
суспензий или растворов соединений щелочноземельных металлов при перемешивании с таким количеством
соли щелочного металла, магния, аммония или амина, которое достаточно для осаждения всех ионов
щелочноземельных металлов, присутствующих в металлокомплексном соединении, посредством анионов,
присутствующих в указанной соли щелочного металла, магния, аммония или амина. В общем случае
требуется не более такого количества соли щелочного металла, магния, аммония или амина, которое
эквивалентно количеству соли щелочноземельного металла. После завершения двойного разложения солей
нерастворимую соль щелочноземельного металла отделяют фильтрацией или центрифугированием, а из
фильтрата выпариванием или осаждением с помощью спирта получают соль щелочного металла, магния,
аммония или амина образовавшегося металлокомплексного соединения.
Для разложения солей щелочноземельных металлов комплексных соединений металлов с солями щелочных
металлов, магния, аммония или аминов предпочтительно использовать соли серной, щавелевой или угольной
кислот, например, сульфаты или бикарбонаты натрия и калия, карбонаты или бикарбонаты, оксалаты или
соответствующие соединения. Затем смесь смешивают с концентрированным водным раствором (6-7 частей
хлорида бария) и нагревают до кипения, в результате чего образуется светло-желтый мелкокристаллический
осадок. Смесь кипятят некоторое время, фильтруют под вакуумом, промывают 2%-ным водным раствором
каутолатура, затем спиртом и эфиром и сушат на пористой плитке. Согласно анализу, данное выражение
соответствует формуле:
Ba(C0ThODFe)aq.
Это светло-желтый мелкодисперсный порошок. Урожайность составляет 60-70%.
При использовании вместо указанного выше количества хлорида бария эквивалентного количества хлорида
стронция получается соответствующая соль стронция, обладающая свойствами, аналогичными соли бария.
Для превращения вышеуказанной соли бария в водорастворимый продукт 5 частей основного сорбита
железа(III) бария тщательно смешивают с 4 частями воды. К охлажденной до 60 °C смеси добавляют
концентрированный водный раствор сульфата натрия в таком количестве, чтобы количество содержащейся в
нем серной кислоты было достаточным для превращения всего бария, полученного в комплексной соли, в
сульфат бария.
Двойное разложение предпочтительно ускоряют путем встряхивания или перемешивания. Светло-коричневая
жидкость, содержащая сорбит железа(III) натрия с вероятной формулой: Ni[O.CGHI,(OH) 0OFelaq.],
отделенная от сульфата бария, затем смешивается с достаточным количеством спирта, после чего сорбит
железа(III) натрия образуется в виде осадка, быстро превращающегося в светло-желтый порошок. Данное
соединение легко растворимо в воде и содержит на 1 молекулу сорбита по 1 атому железа и натрия.
ПРИМЕР 4.
18 Часть глицерина смешивают с 40 частями 10%-ного водного раствора едкого натрия, не содержащего
карбонатов. В этой смеси растворяется гидроксид железа(III), осажденный разбавленным аммиаком из
раствора, содержащего 1,6 части хлорида железа(III) в 100 частях воды. Полученный коричневый раствор
обрабатывается раствором гидроксида бария, после чего образуется светло-желтое соединение
бария-железа-глицерина с вероятной формулой: Ba,[(J3:EHO,)2FeOI]aq.
осадок. Полученный раствор центрифугируют, несколько раз промывают спиртом, затем ацетоном и
высушивают на пористой плитке. Показатель составляет 60%.
ПРИМЕР 5.
Части эритрита растворяют в 30 частях водного раствора едкого натрия (W90). В этом растворе растворяется
гидроксид железа(III), осажденный аммиаком из 1,10 частей 6-7% водного раствора хлорида железа(III). Затем
раствор, содержащий 2 части гидроксида бария, удаляют любой осадок карбоната бария, а прозрачный
раствор обрабатывают 150-200 частями абсолютного спирта. Таким образом, соединение бария i
железо-эритрита с вероятной формулой C24. H5O2OFe2Baa.aq. отделяется; после фильтрации под вакуумом
и промывки спиртом и эфиром образуется слабожелтый порошок.
ПРИМЕР: E 6.
4 Части маннита растворяют в 70 80 частях 1,7%-ного водного раствора каустической соды, не содержащей
карбонатов, и 1,2 части мелкодисперсного нитрата висмута, которые вводят в этот раствор небольшими
порциями. Раствор нагревают до полного растворения большей части гидроксида висмута (85%), жидкость
отделяют от нерастворенной части, разбавляют 60 частями воды, охлаждают до комнатной температуры и
добавляют раствор 1 части хлорида бария в 1 части воды. Прозрачную жидкость нагревают до кипения, при
этом через некоторое время выделяется тяжелый мелкокристаллический осадок, который отфильтровывают
под вакуумом в нагретом состоянии. Образовавшийся барий-висмут-9-маннит представляет собой белый
порошок, стабильный на воздухе, нерастворимый в воде и содержащий, согласно анализу, 2 молекулы
маннита, 2 атома висмута и 1 атом бария, и, соответственно, имеет вероятную формулу:
Ba[(Cl6,101)2(BiOH)2Iaq.
Показатель составляет 50%.
ПРИМЕР 7.
11 Части маннита растворяют в 28 105 частях 12% водного раствора едкого натрия, не содержащего
карбонатов. Полученный раствор смешивают с 2 частями хлорида кальция и разбавляют 80 частями воды.
Затем добавляют 6 частей трихлорида висмута, и раствор встряхивают или перемешивают до тех пор, пока
он почти полностью не растворится.
После отделения нерастворившейся части прозрачную жидкость нагревают до кипения.
Таким образом, кальций-висмут-маннит получают в виде беловатого осадка. Данное соединение
представляет собой белый порошок, нерастворимый в воде, и по своему составу соответствует описанной
выше соли бария. Таким образом, его вероятная формула выглядит следующим образом:
Ca[(0C1HI08),(BiOE),]aq.
Урожайность составляет 60%.
ПРИМЕР 8.
5.4 Части маннита растворяют в 350 частях 3,5-процентного водного раствора каустической соды, не
содержащей карбонатов, и добавляют около 6 частей хлорида бария, растворенного в 125 частях воды.
Раствор нагревают до кипения, и в перемешиваемую жидкость добавляют раствор, содержащий 8 частей 130.
После двух часов перемешивания сульфат бария отделяют центрифугированием, а прозрачный раствор,
который не должен содержать значительного количества ионов бария, осаждают с помощью спирта. 7G
натрий-алюминиевый маннит выделяется в виде кристаллического порошка; его центрифугируют, промывают
спиртом и ацетоном, а затем сушат на пористой плитке. Новый продукт легко растворим в воде; он содержит
1,75%.
Молекула маннита, по одному атому алюминия и натрия. Это соответствует вероятной формуле: Na
[O.ClI(OH)2.02Allaq.
ПРИМЕР 10. 80; К раствору, содержащему 4,2 части хлорида железа (1 моль.) в 70 частях воды, добавляют 5
частей глюконовой кислоты и 42,5 части 120% раствора едкого натрия, максимально свободного от карбоната
(5 ниолов). Затем смесь обрабатывают концентрированным водным раствором, содержащим 6,2 части
кристаллического хлорида бария (1 моль), в результате чего выделяется желтый осадок глюконата
бария-железа-3-формулы формулы CXL7AFeBa.aq.
При обработке раствора хлорида железа(III), глюконовой кислоты и каустической соды, приготовленного в
соответствии с вышеуказанными указаниями, концентрированным водным раствором с концентрацией 2,8 95.
Из частей безводного хлорида кальция получают основной кальций-железо-глюконат с формулой
C,OFeCa·aq. Для получения очень высокого выхода этой соли необходимо нагреть раствор до 100 °C
перед фильтрацией осадка.
При смешивании глюконовой кислоты, едкого натрия, хлорида железа(III) и хлорида кальция не в пропорциях,
указанных выше для получения кальциевой соли, а в других подходящих пропорциях можно получить
кальций-железо-глюконаты другого состава, например, соль, содержащую 2 молекулы глюконовой кислоты, 1
атом железа и 2 атома кальция, соответственно, по формуле C1211170I4Ca2Fe, а также еще одну соль,
содержащую 4 молекулы глюконовой кислоты, 3 атома железа и 6 атомов кальция. 115 Описанные соли бария
и кальция могут быть преобразованы в водорастворимые соединения следующим образом:
Основной барий-железо-глюконат превращается в однородную пасту примерно из того же количества воды,
что и в 120 раз. После охлаждения смеси добавляют такое количество концентрированного раствора
бисульфата калия, которое необходимо для превращения всего бария в сульфат бария. После завершения
разложения 125 смесь центрифугируют, отделяя от сульфата бария. Вводят концентрированный раствор
нейтрального глюконата калия-железа, содержащий на 1 молекулу кислоты 1 атом 130 гидратированных
хлоридов хрома в 100 частях воды, в результате чего барий-хромоманнитовое соединение выделяется в виде
мелких кристаллов. Жидкость кипятят некоторое время, осадок фильтруют под вакуумом и промывают водой
и спиртом. Полученное комплексное соединение представляет собой светло-зеленый мелкодисперсный
порошок, нерастворимый в воде. Согласно анализу, соединение соответствует формуле C,1,O,11aCr+5-6 R-O
и, вероятно, имеет следующую структурную формулу Ba[02. CM8. OH.0,Crlaq.
Урожайность составляет 50-60%.
Для превращения ибариумхромового маннита в водорастворимый продукт, 10 его частей смешивают с 10
частями воды в пасту. После охлаждения пасту смешивают с таким количеством концентрированного водного
раствора бисульфата натрия, которое необходимо для осаждения бария в виде сульфата бария (примерно
2,5 части бисульфата натрия). После некоторого встряхивания раствор отделяют от образовавшегося
сульфата бария, а хрономаннит натрия осаждают из прозрачного раствора с помощью спирта в виде
светло-зеленого мелкокристаллического порошка. Образовавшийся осадок фильтруют под вакуумом или
центрифугируют, несколько раз промывают спиртом, затем один раз ацетоном и высушивают на пористой
плитке. Натрий-хромовый маннит растворим в воде. В одной молекуле маннита содержится по одному атому
хрома и натрия. Это соответствует вероятной формуле: Na[O.CGH8(OHl)2,.0crlaq.
ПРИМЕР 9.
5.4 300 частей маннита, 300 частей 3%-ного водного раствора едкого натрия, не содержащего карбонатов, и
6-7 частей хлорида бария растворяют и нагревают до кипения. Затем в перемешиваемую жидкость вводят
раствор, состоящий из 7,2 частей гидратированного хлорида алюминия в 80 частях воды.
Вскоре комплексное соединение бария и алюминийманнита выделяется в виде мелкокристаллического
осадка, который после кипячения жидкости отфильтровывается и промывается водой и спиртом. После
высушивания соединение образует белый порошок, нерастворимый в воде.
Согласно анализу, данное соединение соответствует формуле 06HO06Al.Ba.aq.
Урожайность составляет 50-600%.
Для превращения барийалюминийманнита в водорастворимый продукт, 10 его частей смешивают с 6 частями
воды для получения пасты. После охлаждения пасту тщательно перемешивают с охлажденным
концентрированным водным раствором, содержащим 3,25 части бисульфата натрия.
395,003 Таким образом получают калий и железо.
Соль ТЛа отделяется от раствора добавлением спирта. У него есть вероятная формула:
Это K[0OzCH,(OH[)2Q.3Felaq., и, соответственно, вероятно, следующая структурная формула:
КУ. Ч. С:х. C EL.C COO.:K i. aq.
0 0OHOH1 \ F10/ Fie В качестве альтернативы, основной глюконат бария-феррицио может быть превращен в
водорастворимое соединение путем превращения его в пасту с некоторым количеством воды и обработки тем
же способом, что и указано выше, эквивалентным количеством бисульфата аммония. Отделенный от
образовавшегося сульфата бария раствор выпаривают в вакууме. Полученный таким образом глюконат
железа(III) аммония легко растворяется в воде и дает нейтральный результат реакции. Это желтый порошок,
содержащий на 1 молекулу кислоты 1 атом железа и одну аммониевую группу. У него есть вероятная
формула:
Xl-T[02CH11(O)2.03Felaq., и, соответственно, вероятно, следующая структурная формула:
0112. CIEI.CH.CE.CH.COONJ{.aq.
0 0 0 OH 0 H \ I / Fe Нейтральный диметиламин-железо-глюконат получают, когда 8 частей основного
барий-железо-глюконата реагируют с таким количеством раствора диметиламин-бисульфата, которое
необходимо для осаждения всего бария (примерно 12 частей 20,6% водного раствора
диметиламин-бисульфата). После отделения образовавшегося из фильтрата сульфата бария, описанным
выше способом получают нейтральный водорастворимый диметилфламин-железо-глюконат. 40 Нейтральный
магний-железо-глюконат получают, когда основной барий-железо-глюконат реагирует с таким количеством
бисульфата магния, которое необходимо для осаждения всего ³²-бария. После отделения сульфата бария от
фильтрата нейтральный глюконат магния-железа, легко растворимый в воде, может быть выделен
осаждением спиртом. Согласно анализу, вещество имеет следующий состав:
(GclI807Fe)2Mlg + 4120.
Основной барий-железо-глюконат может быть дополнительно преобразован в водорастворимое соединение
55 следующим образом:
В концентрированный водный раствор, содержащий примерно 20-30% глюконовой кислоты, основной
барий-железо-глюеонат вводят небольшими порциями до тех пор, пока не исчезнет кислотная реакция
жидкости. Первоначально образовавшаяся соль легко растворяется при перемешивании. Для растворения
оставшейся соли требуется осторожное нагревание жидкости. Из вязкого раствора 65, в конечном итоге
образующегося при добавлении спирта, выделяется осадок нейтрального глюконата бария-железа, который
при перемешивании легко превращается в порошок. Она содержит по 1 атому железа и бария в двух
молекулах глюконовой кислоты, а также по 70 атомов бария, и соответствует вероятной формуле:
Ba[CQ.1,,0,,Felaq.
и, вероятно, к следующей структурной формуле: 75 (C1. C11.(. CX(C1OHE.CHOH.COO. BaOlQC.C0511,1Os.aq.
При обработке этой растворимой соли бария сульфатом кальция получают соответствующий глюконат
кальция-железа согласно следующему уравнению:
Ba[C.2H11,014Fei] + CaSO4= Ca[C,.11,.04Fe] + BaSO-.
Основной кальций-железо-глюконат формулы C'21[,7014Ca2Fe, упомянутый в пункте 3 данного примера,
превращается в растворимое соединение следующим образом:
К концентрированному водному раствору глюконовой кислоты с молекулярной массой 1 добавляют
небольшими порциями 1 молекулярную массу основного глюконата железа(III) кальция.
При мелком измельчении и легком нагревании растворяется, не оставляя осадка.
Из полученного таким образом раствора выпадает спиртовой осадок в виде светло-желтой соли, легко
растворимой в воде при нейтральной реакции, содержащей на 4 молекулы глюконовой кислоты 2 атома
кальция и 1 атом железа.
Вероятная формула: [0C24Th1Io028Fe]Ca2aq. i00 ПРИМЕР 11.
1 Часть муциновой кислоты растворяется в 25 частях 7-8%-ного водного раствора едкого натрия, и к этому
раствору 2,6 части 12 = 395 003 имеют формулу:
CHO,Cr.Ba + aq.
Для превращения нерастворимого в воде основного барий-хромового глюконата в растворимый в воде
нейтральный барий-хромовый глюконат 2 части первой соли растворяют в концентрированном водном
растворе, содержащем примерно 0,9-1,0 части глюконовой кислоты, при осторожном нагревании.
Из полученного прозрачного раствора спирт 75 осаждает нейтральный водорастворимый барий-хромовый
глюконат формулы:
C12H130140r. Ba +aq.
ПРИМЕР 14.
К концентрированному водному раствору, содержащему 2,80 частей глюконовой кислоты, добавляют раствор
2,4 частей кристаллического хлорида алюминия и, тщательно перемешивая, раствор 2 частей едкого натрия в
15 частях воды. Полученный прозрачный раствор затем смешивают с концентрированным водным раствором,
содержащим 2,4 части кристаллического хлорида бария. При этом основной барийалюминиевый глюконат
отделяется в виде мелких белых кристаллов. Осадок фильтруют под вакуумом, промывают водой, спиртом и
ацетоном и высушивают на пористой плитке. Новое соединение имеет формулу: C06170,Al.Ba +'aq.
Для превращения нерастворимого в воде 95%-ного основного глюконата бария-алюминия в нейтральную
водорастворимую соль 10 частей первой соли смешивают с 6 частями воды до получения пасты. После
охлаждения до 60 °C.
Пасту смешивают с таким количеством концентрированного водного раствора тетраэтиламмонийбисульфата,
которое необходимо для осаждения бария в виде сульфата бария. Фильтрат сульфата бария выпаривают до
105% сухости, в результате чего получают нейтральный тетраэтиламмонийалюминийглюконат формулы: 0.
H.07Al.N(Of,1Q,)+ aq. remains. Новое соединение гигроскопично и легко растворимо в воде и спирте. 110
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что 1
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_395004.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=395004&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB395004A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: январь. 7, 1932. № 12336/33.
(Выделено из № 395 003.) ) 395 004 Полная левая сторона: Ноябрь. 7, 1932.
Завершено: 7 июля 1933 г.
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПЕРВИЗИОННОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ.
Производство металлоорганических комплексных соединений.
Я, Ау'Хиурн КэннпмрЭй, британский подданный, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.C. 2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
Farbenindustrie i Aktiengbesellschlaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: Данное
изобретение относится к производству новых сложных соединений сурьмы с алифатическими многоатомными
спиртами.
В соответствии с настоящим изобретением комплексные соединения сурьмы получают путем реакции
алифатического многоатомного спирта с солью или гидроксидом трех- или пятивалентной сурьмы в
присутствии гидроксида щелочного или щелочноземельного металла. В качестве комплексообразующих
алифатических многоатомных спиртов могут использоваться, например, глицерин, эритрит, ксилит, сорбит,
дульцит и маннит.
Образовавшиеся в реакции комплексные соединения могут быть осаждены из реакционной смеси иногда
путем нагревания или осаждения, например, добавлением спирта. Полученные таким образом соли
щелочноземельных металлов, являющиеся комплексными соединениями сурьмы, могут быть превращены в
соответствующие соли щелочных металлов, тетраалкиламмония или алкилендиамина путем реакции с
рассчитанным количеством соли щелочного металла, тетраалкиламмония или алкилендиамина, анион
которой образует соли щелочноземельных металлов, нерастворимые или малорастворимые в воде. К таким
солям относятся, например, соли серной, щавелевой или угольной кислот, такие как сульфат или бисульфат
натрия или калия, карбонат или бикарбонат, или оксалат.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, детали которых обозначены как J weight:y EXA.MPLL
1.
1
.8
Части сорбиса растворяют в 5 каплях 40/4 водного раствора едкого натрия, и при нагревании вводят 0,7 капли
оксида сурьмы (Sb2O0), в результате чего происходит растворение. Образовавшийся натрийантимонилсорбит
выделяют [Price 11-i] выгодно путем осаждения раствора спиртом, в результате чего натрийантимонилсорбит
получают в виде беловатого осадка, легко растворимого в воде. Данное соединение соответствует
следующей формуле:
Na[ClH,,O13. Sb] водн. или Na IC,,12240,2. Sb] aq.
Урожайность составляет 50-60%. 60 EXA.ILn 2.
3
.6
Частицы маннита растворяются примерно в 21 части теплого водного раствора, содержащего около 7,8%
гидроксида бария. К жидкости, которая кипит при температуре 65°C, добавляют 1,4 части оксида сурьмы
(SbO), который практически полностью растворяется. При обработке прозрачного охлажденного раствора
спиртом барий-сурьмяноманнит выделяется в виде мелкокристаллического осадка. Новое комплексное
соединение также можно получить путем концентрирования.
Соединение, растворимое в небольшом количестве воды, согласно анализу, содержит на 4 молекулы маннита
2,75 атома сурьмы и 1 атом бария и соответствует вероятной формуле:
Ba [CllI2,O,,. Sb]iaq. или Ba[C1213:2,012. [Sb]2aq. 80 При взаимодействии водного раствора указанной соли
бария с сульфатом натрия происходит выделение сульфата бария, и из раствора можно получить натриевую
соль путем выпаривания или осаждения соединения 85 спиртом.
Вероятная формула натриевой соли: Na[C12H210.3. Sb] aq.
Аналогичным образом сложное соединение сурьмы может быть получено, если исходным веществом
является сурьмяная кислота, полученная из пятивалентной сурьмы. С этой целью 7 граммов
свежеосажденной пасты из сурьмяной кислоты растворяют в 95%-ном растворе 11 граммов маннита в
80%-ном растворе.
воды и 16,5% раствора 5% едкого калия при осторожном нагревании.
После охлаждения раствора добавляют раствор хлорида бария, в результате чего получают 100-процентный
объемный осадок барийсурьма-маннита, содержащий сурьму в пятивалентном состоянии. Осадок фильтруют
под вакуумом, промывают 4-j. _ 1'' ' -__j- - 1. ', B масла (, 1 1 1, 41 ' : 3o.004 С водой и осушителем. Это
беловатый твердый материал, который разлагается при обработке и приобретает черный цвет.
Дата: 27 апреля 19:3. ) CAPPIMAELS & PANSFORD, агенты заявителя, 2', Southampton Buildings, Lonioni.
В.К. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство металлоорганических комплексных соединений.
Я, Артур Карпаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
Farbenindustrie i-'i-engesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством
Германии, из Франкфорт-на-Майне, Германия) и о способе его осуществления, которые будут подробно
описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к производству сложных
соединений с использованием алифатических многоатомных спиртов.
В соответствии с настоящим изобретением комплексные соединения сурьмы получают путем взаимодействия
алифатического полигидроксильного спирта с солью или гидроксидом трех- или пятивалентной сурьмы в
присутствии гидроксида щелочного или щелочноземельного металла. В качестве комплексообразующих
алифатических многоатомных спиртов могут использоваться, например, глицерин, эритрит, ксилит, сербит,
дульцит и маннит.
Образовавшиеся в реакции сложные соединения могут быть осаждены из реакционной смеси иногда путем
нагревания или осаждения, например, путем добавления спирта. Полученные таким образом соли
щелочноземельных металлов, представляющие собой комплексы сурьмы, могут быть преобразованы в
соответствующие соли щелочных металлов, тетрааллиламмония или алкилендиамина путем реакции с
рассчитанным количеством соли щелочного металла, тетраалкиламмония или алкилендиамина, анион
которого образует соли щелочноземельных металлов, нерастворимые или малорастворимые в воде. К таким
солям относятся, например, соли серной, щавелевой или угольной кислот, такие как сульфат или бисульфат
натрия или калия, карбонат или бикарбонат, или оксалат.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, где детали указаны по весу: EXAxPLI: 1.
1.8 Части сорбита растворяют в 5 частях 4%-ного водного раствора едкого натрия, и при нагревании вводят
0,7 части оксида сурьмы (S YO-). Происходит растворение. Образовавшийся натрий-сурьмянокислый сорбит
выгодно выделять путем осаждения раствора спиртом, в результате чего натрий-сурьмянокислый сорбит
получают в виде светлого осадка, легко растворимого в воде. Данное соединение соответствует формуле
Na[C12112. (32.. Sbj aq. или Na [C,2Hi A2. Sb] aq. 65 Выход продукции составляет 50-60%.
Exkmpi L E.
:3,6 натрия маннита растворяются в 21 части теплого жидкого раствора, содержащего около 7,8% гидроксида
бария. К кипящей жидкости добавляют 1,4 части оксида сурьмы (Sb2O), который почти полностью
растворяется. При обработке прозрачного охлажденного раствора спиртом барий-антимидин-маннит
разделяется в виде мелкокристаллического осадка. Новое комплексное соединение также можно получить
путем концентрирования.
Соединение, растворимое в небольшом количестве воды, согласно 80-кратному анализу, содержит 41
молекулу маннита. атомы сурьмы и] атом бария и соответствует вероятной формуле: Ba [C12H.1(60. Sb]2aq.
или 85 Ba[CI2H2,012. Sb taq.
При взаимодействии водного раствора указанной соли бария с сульфатом натрия происходит выделение
сульфата бария, и из полученного раствора можно получить натриевую соль путем выпаривания или
осаждения спиртом.
Вероятная формула натриевой соли: Na[Cl,Hn2GO1Sb] aq. 95 Аналогичным образом сложное соединение
сурьмы может быть получено, начиная с антимоновой кислоты deri vedl, полученной из пятивалентной
сурьмы. Для этой цели 7 граммов свежеосажденной пасты из сурьмяной кислоты растворяют в растворе 11
граммов иранита. Итак, да.
воды и B16,5 ces. 5 нормальных растворов калия, при этом осторожно нагревая 0.
Соседние файлы в папке патенты