Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_12078

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
430 Кб
Скачать
☆
функциональной, но и декоративной.
Как видно из чертежей, вариант исполнения, показанный на рис. 1 и 2, особенно подходит для изготовления
из дерева, хотя очевидно, что могут быть использованы и другие материалы. Он состоит из опорной пластины
1 и крышки 2 соответствующей прямоугольной формы. На опорную плиту 1 устанавливается неглубокий,
предпочтительно круглый, поддон 3, в который помещаются отруби или другая подходящая приманка для
привлечения слизней.
Доступ к лотку для пуль легко обеспечивается за счет отступа крышки 1 от основания 2; подходящим и
эффективным способом этого является прибивание или иное закрепление вдоль верхней части основания 2
двух узких деревянных или других планок 4 и 5, предпочтительно слегка смещенных внутрь от двух
параллельных краев основания, как показано на рис. 1. Также две аналогичные полоски 6 и 7 закреплены
вдоль поперечно расположенных кромок крышки 2 и опираются вблизи своих концов на полоски 4 и 5, так что
заготовки могут проходить между двумя пластинами со всех сторон, при этом внутреннее смещение полосок 4
и 5 относительно базовой пластины позволяет заготовкам одинаково легко перемещаться как по кромкам
базовой пластины 1, к которым примыкают полоски 4 и 5, так и по двум другим кромкам.
Предпочтительно, чтобы периферия лотка 3 соприкасалась с обеими полосами 4 и 5, при этом фланец 3а
лотка выступал за эти полосы, обеспечивая надежную опору для лотка, если потребуется поднять его с
помощью опорной плиты 1.
Следует отметить, что можно использовать множество форм многоугольных пластин 1 и 2, при этом
соответствующее количество полос 4 и 5 располагается по принципу случайного выбора.
В варианте исполнения, показанном на фиг. 3, изображено устройство, пригодное для изготовления методом
штамповки металла, в котором опорная пластина 1 представляет собой листовой металлический элемент с
выступающим неглубоким бортиком 1a и концентрической внутренней выступающей неглубокой лотковой
частью 3, интегрированной с ней, которая сама по себе образует лоток для приманки, хотя при желании эта
часть 3 может быть приспособлена для размещения отдельного неглубокого лотка для приманки.
От основания 1 вверх отходят многочисленные выступы или бугорки 8, имеющие преимущественно
полусферическую форму, а от крышки 2, представляющей собой плоский металлический лист, вниз отходят
расположенные соответственно выступы 9. Выступы 9 прилегают к выступам 8, и для предотвращения
смещения один из этих наборов выступов, нижний набор, как показано на рис. 3, имеет отдельные элементы,
выполненные с углублениями 10, чтобы обеспечить правильное прилегание соприкасающихся выступов друг
к другу.
Представленный на рис. 4 вариант исполнения несколько похож на показанный на рис. S, но изготовлен из
более толстого материала и подходит для изготовления керамики или подобных изделий. Основание 1 также
имеет встроенное центральное углубление в форме подноса, образующее поднос для приманки 3. Крышка 2
отстоит от основания 1 за счет образования на основании цельных коротких ребристых выступов 11, причем
крышка 2 имеет свисающие дугообразные конические выступы 12, расположенные в углублениях 13,
образованных в верхних краях выступов 11, которые для этой цели шире, чем сами выступы 12.
В варианте исполнения, показанном на фиг. 5, представлена конструкция, также пригодная для изготовления
в виде керамики, бетона или подобного формованного материала, и в этом варианте крышка 2 выполнена в
виде перевернутого неглубокого подноса, периферия которого образована последовательностью широких
арок 14, места соединения которых образуют ножки 15, опирающиеся на последовательность неглубоких
выступающих выступов 16 на основании 1. Арки 14 толще выступов 16 и имеют ступенчатую форму,
направленную вниз и внутрь в местах соединений, образуя выступающие части 17, примыкающие к
внутренним сторонам выступов 16, что обеспечивает правильное выравнивание крышки и предотвращает ее
случайное смещение. На опорной плите 1 показано концентрическое неглубокое углубление 18 с
выступающим рычагом 19, в котором размещается съемный лоток 20.
Очевидно, что устройство может также служить декоративным элементом, образуя или закрепляя
декоративный рисунок на верхней части крышки; например, на керамическом, бетонном или подобном
изделии на верхней пластине 2 может быть отлит подходящий декоративный рисунок 21, как показано на рис.
5.
Перед установкой детали устройства желательно запачкать, потерев их влажной землей, чтобы они
приобрели более или менее естественный вид.
Устройство, созданное по моему изобретению, хотя и чрезвычайно простое и дешевое в производстве,
чрезвычайно эффективно, и с помощью достаточного количества таких устройств можно быстро очистить
весь сад или участок от слизней, улиток, мокриц, многоножек и других садовых вредителей.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю,
что то, что я заявляю, это: (1) Устройство для привлечения слизней, улиток и других садовых вредителей,
включающее сплошное пластинчатое основание, имеющее встроенный или отдельный неглубокий приемник
для приманки.
**ВНИМАНИЕ** Конец поля DESC может перекрывать начало поля CLMS **.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_398218.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=398218&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB398218A
[]
Второе издание
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 12 марта 1931 года.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 7 марта 1932 года.
Завершено. Принято к публикации 7 сентября 1933 г.
398,218 № 6782/32.
R, ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Способ получения ценных производных из фенолов.
Мы, компания STANDARD OIL DEVELOPMIENT Com P & ANY, должным образом организованная и
существующая в соответствии с законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, имеющая офисы в
Линдене, Нью-Джерси, и по адресу: 100 West 10th Street, Уилмингтон, Делавэр, оба в Соединенных Штатах
Америки, правопреемник ll Yym E Li AS Buc, гражданина Соединенных Штатов Америки, проживающего по
адресу: 620, Locust Street, Розелл, Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству ценных производных фенолов, и в особенности к
производству алкилированных фенолов, и указанное изобретение включает в себя процесс реакции фенола с
ненасыщенным углеводородом, в результате которого получается смесь вторичных или третичных
алкилфенолов и арилалкиловых эфиров. Изобретение также включает продукты, полученные в результате
этого процесса.
Это было предложено в спецификации.
В патенте № 214866 предложен способ получения тимола путем превращения фенолов или продуктов их
замещения в соединения, содержащие углеродные боковые цепи, посредством реакции сульфоновой
кислоты фенола или продукта замещения с ненасыщенным углеводородом олефинового ряда, например, при
температуре от 90 до 120 °C, при необходимости в присутствии сильной серной кислоты. В патенте № 325856
предложен способ получения тимола путем сочетания пропилена с метакрезолом в газовой фазе при
температурах, при которых не происходит отщепления метильной группы крезола. Также предложен способ
получения тимола путем сочетания пропилена с метакрезолом в жидкой фазе, при котором метакрезол
нагревается с пропиленом под давлением и при температурах выше примерно 100 °C. В спецификации №
298600 предложено использовать катализаторы, обладающие дегидратирующим действием или
выступающие в качестве конденсирующих агентов, при этом количество катализатора должно быть
значительно меньше молекулярного. Температура ниже 400 °C.
В соответствии с настоящим изобретением 60 алкилированные фенолы получают способом, который
включает в себя реакцию несульфонированного фенола и углеводорода из группы, включающей
алифатические и циклоолефины, имеющие более двух атомов углерода 65, в присутствии концентрированной
серной кислоты при комнатной температуре (15 °C) или при умеренном нагревании (с верхним пределом 70
°C), и отделение алкилированного фенола от реакционной смеси.
Для получения максимального выхода алкилированного фенола количество используемой кислоты должно
быть как минимум эквимолярным количеству получаемого продукта, при условии максимального
теоретического выхода. Таким образом, предпочтительно использовать не менее одного моля серной кислоты
на каждый моль используемого фенола или на каждый моль используемого олефина в зависимости от того,
меньше или больше молей фенола, чем молей олефина, участвующих в реакции. Если необходимо получить
диалкилфенолы, следует использовать не менее двух молей серной кислоты на каждый моль получаемого
продукта, при условии максимального теоретического выхода.
Концентрация серной кислоты не должна быть менее 90 %. В большинстве случаев предпочтительно
использовать кислоту с концентрацией 93-97 %, хотя можно использовать и более сильные кислоты (не
дымящиеся) или более слабые кислоты, в зависимости от природы долефина и фенола, участвующих в
реакции.
В процессе согласно настоящему изобретению 95 алкилфенолы во многих случаях могут быть отделены от
реакционной смеси с хорошим выходом без какой-либо промежуточной стадии гидролиза, поскольку во всех
случаях значительная часть образующегося алкилфенола не сульфируется. Однако в некоторых случаях
необходима промежуточная стадия гидролиза, и ее предпочтительно всегда используют для повышения
выхода и чистоты алкилфенола. Во многих случаях, особенно с высшими алкилфенолами, при разбавлении
реакционной смеси водой из нее отделяется маслянистый слой, содержащий алкилированный фенол. Этот
маслянистый слой предпочтительно подвергают гидролизу перед отделением от него алкилфенола, чтобы
гидролизовать любой материал, связанный с серной кислотой, например, сульфаты, такие как
R(Cl)-O-SOIH, где R — алкильная группа. Однако в некоторых случаях количество сульфированных
продуктов достаточно для образования эмульсии при добавлении воды и отделения водонерастворимых
алкилфенолов. В таких случаях, а также предпочтительно в случаях, когда, несмотря на отделение масляного
слоя при добавлении воды, значительное количество сульфонированного алкилфенола присутствует в
водном слое серной кислоты, вся реакционная смесь подвергается гидролизу.
Благодаря изобретению достигаются благоприятные выходы алкилфенола при сниженных выходах менее
желательных алкиларилоэфиров, а также продуктов полимеризации или разложения.
Изобретение станет полностью понятным из следующего описания.
К фенолу добавляют равное или большее количество молей концентрированной серной кислоты, а затем
медленно добавляют ненасыщенный углеводород при перемешивании. В случае высших вторичных
олефинов или третичных олефинов может быть применено некоторое охлаждение, чтобы поддерживать
реакционную смесь при комнатной температуре или близкой к ней, тогда как в случае низкокипящих
вторичных олефинов, таких как пропилен, для достижения приемлемой скорости реакции может
потребоваться умеренный нагрев (до 60 или 70 °C). Если вещество становится пастообразным и его трудно
перемешивать, можно добавить растворитель, например, дихлорэтилен. Процедуру также можно обратить,
сначала смешав олефин и фенол, а затем медленно добавив концентрированную серную кислоту. Этот
второй способ предпочтительнее для третичных олефинов.
Третий метод, который, однако, требует более интенсивного охлаждения, заключается в смешивании
вторичного олефина и серной кислоты по отдельности с последующим добавлением фенола. Этот метод
трудно контролировать из-за полимеризации олефина и невыгоден, если не используется очень эффективное
охлаждение.
После добавления всех компонентов смесь перемешивают в течение пяти-шести часов, а полученный продукт
выливают в воду. Если происходит разделение на водный кислотный и масляный слои, то первый отделяют
от масляного слоя, а второй затем обрабатывают свежей порцией воды и подвергают дистилляции с
обратным холодильником для гидролиза любых веществ, связанных с серной кислотой.
Одновременно с этим некоторые низкокипящие компоненты будут перегоняться, например, небольшое
количество неизмененного олефина, немного спирта, соответствующего 70 олефину, и любой добавленный
растворитель. Водная часть отбрасывается или добавляется к первому водному кислотному слою. Эту
обработку водой и последующее кипячение с обратным холодильником, возможно, придется повторить
несколько раз. Все эти обработки водой можно обозначить как стадию гидролиза.
В случае низших алкилфенолов первый продукт может быть достаточно растворим в водном слое серной
кислоты; в этом случае гидролиз можно осуществить путем перегонки всего продукта с обратным
холодильником, после чего кислоту отделяют от неочищенного продукта реакции промывкой водой. Однако
гидролиз лучше всего осуществлять путем перегонки всего продукта с перегретым паром, сначала собирая
неизмененный олефин, фенол и образовавшийся спирт, затем смесь алкилированного фенола и
арилалкилового эфира, и, наконец, в некоторых случаях только арилалкиловый эфир. Фракцию, содержащую
смесь алкилированного фенола, можно обрабатывать аналогично фракции, полученной при переработке
высших олефинов, что будет описано ниже.
После стадии гидролиза неочищенный продукт подвергают дистилляции в вакууме или при атмосферном
давлении в соответствии с диапазоном кипения продукта.
Небольшое количество неизмененного исходного фенола перегоняют сначала над второй, основной
фракцией, которая представляет собой смесь алкилированных фенолов и арилалкиловых эфиров, и, наконец,
часто образуется третья фракция, состоящая только из арилалкиловых эфиров. Затем вторую, основную
фракцию, содержащую алкилированные фенолы, обрабатывают щелочью для отделения алкилированного
фенола от арилалкилового эфира. Затем водный раствор щелочи подкисляют для регенерации
алкилированного фенола, который в конечном итоге очищают перегонкой в вакууме или при атмосферном
давлении. Часть арилалкилового эфира, которая не растворяется в щелочи, добавляют к третьей фракции,
если таковая имеется.
Щелочное разделение также может быть проведено на исходном гидролизованном сыром продукте, 120 слой,
содержащий алкилированные фенолы, подкисляется, а полученный таким образом алкилированный фенол
перегоняется в вакууме или при атмосферном давлении. Часто желательно проводить щелочную 125
обработку в противоточной системе.
В реакции могут использоваться моногидридные или полигидридные фенолы, такие как фенол (CHOH),
крезолы, резорцин, или же гидроксильные соединения. 130 398,218 I cc продуктов, перегнанных при
температуре ниже 192 °C.
(под давлением 1-2 мм) и были выделены после конденсации. Затем эти продукты обрабатывали водным
раствором щелочи, а алкилированные фенольные продукты удаляли водным раствором щелочи, после чего
выделяли после подкисления щелочного раствора. Таким образом, в итоге было получено 816 мл
гексилкрезиловых эфиров и 70 293 мл вторичных гексилкрезолов.
В другом аналогичном эксперименте с гексеном-2 дистилляцию проводили при атмосферном давлении, а
алкилированные фенолы снова удаляли из 75 арил-алкиловых эфиров с помощью водного раствора щелочи.
Основная масса полученных в итоге вторичных гексилкрезолов кипела при температуре от 260°C до 970°C.
В другом эксперименте 200 граммов резорцина (58%), 350 мл гексена-2 и 110 мл 95% серной кислоты
обрабатывали так же, как и в предыдущем примере, с той лишь разницей, что для облегчения перемешивания
добавляли четыреххлористый углерод. После отделения водного кислотного слоя добавляли 21 литр воды,
смесь кипятили с обратным холодильником и медленно перегоняли. Выделилось некоторое количество
низкокипящего продукта и 465 мл джина.
Были получены остаточные сырые продукты, которые подвергли перегонке в вакууме при давлении от 6 до 2
мм рт. ст. Продукт кипел при температурах от 245 до 320 °C, при этом основная его часть нагревалась до
285–300 °C. Было установлено, что 25 % этого конечного продукта состоит из вторичных гексилрезорцинолов
и нерастворим в воде.
Фенольные соединения, получаемые в процессе, являющемся предметом настоящего изобретения,
например, вторичные и третичные алкилфенолы и крезолы, а также вторичные алкилрезорцинолы, обладают
очень выраженными терапевтическими свойствами, являясь удивительно мощными антисептиками и
бактерицидами. Фенольные коэффициенты этих соединений, протестированные на золотистом стафилококке,
варьируются от примерно 50 до примерно 250 или выше. Они обладают особенно желательной особенностью
– растворимостью в масле, что позволяет легко получать мощные маслорастворимые бактерициды.
Среди вторичных и третичных алкилфенолов, которые могут быть получены в результате процесса,
являющегося предметом изобретения, приведены следующие, а также их внешний вид, температуры кипения
и показатели преломления.
Также указаны фенолы и олефины, из которых они получены.
фунты, содержащие конденсированные ядра, такие как нафтол.
Для реакций, описанных в настоящем изобретении, подходит любой олефин алифатического ряда выше
этилена или циклоолефин, такой как циклогексен. Полученные замещенные фенолы всегда представляют
собой вторичные или третичные алкилфенолы, то есть фенолы с боковой цепью такого характера, что атом
углерода, непосредственно связанный с фенольным кольцом, имеет две или три дополнительные углеродные
связи. Это правило применяется к замещенным фенолам, полученным как из алифатических, так и из
циклоолефинов.
Для целей настоящего заявления.
В связи с этим такие продукты называются вторичными или третичными алкилфенолами, в зависимости от
случая. Нормальный алкилфенол, то есть такой, у которого атом углерода боковой цепи, непосредственно
связанной с фенольным кольцом, имеет только еще одну углеродную связь, не может быть получен данным
методом.
Хотя количество полученного алкилированного фенола может значительно варьироваться, во многих случаях
около 20-50 % фенола превращается в алкилированный фенол, а остальное — в арилалкиловый эфир.
Однако количество образующегося алкилированного фенола может быть еще больше в зависимости от
условий проведения реакции и типа используемых олефинов. Например, при взаимодействии пропилена и
фенола большая часть продукта состоит из фенольных соединений. Аналогичный результат наблюдается и в
случае третичного алкилированного фенола, полученного из триметилэтилена и фенола. Кроме того,
получаются не только моноалкилированные, но и некоторые диалкилированные фенолы.
Следующие примеры иллюстрируют процесс: 1120 мл гексена-2 и 1000 мл товарного крезола смешивали,
затем добавляли 670 мл 95% серной кислоты, перемешивая смесь и охлаждая ее водой. Перемешивание
продолжали в течение восьми часов, затем добавили около трех литров воды. Водный слой кислоты
отбирали, и к верхнему слою добавляли 1 литр воды. Затем смесь кипятили с обратным холодильником и
медленно перегоняли, в результате чего в качестве верхнего продукта было получено 30 мл гексена. Затем
кипятили с обратным холодильником, удаляли водный слой и добавляли литр свежей воды, после чего
кипятили с обратным холодильником еще некоторое время. Затем смеси давали отстояться, нижний водный
слой отбирали, а верхний слой подвергали перегонке в вакууме под давлением 3-1 мм рт. ст. 1235 398,218
398,218 Внешний вид соединения Температура кипения Показатель преломления N, Вторичный ванилфенил.
Бесцветная жидкость. 238-244 °C. 15140 при 26 °C.
нол Hn (Cr H 4)OH (получен из фенола (C 6 H-501 H) и пентена-2) Вторичный гексил фенил Бесцветная
жидкость 250-260 °C 1 5189 при 24 5 °C.
нол C 6 H 1 a(O Hi 4) OH (получен из фенола (C 5 H 2 O-) и гексена-2) Вторичный гексил Icre Бесцветная
жидкость 259 263 C 1 5120 при 24 50 C.
золь c 6 H 13 (C 6 H 3) (OH)-C C (получено из крезола и гексена-2) Вторичный гептил Бесцветная жидкость 270
0-2850 C 1 5199 при 26 20 C.
фенол (CH,5 (CH 4)0 I(Получено из фенола (CH 50 EH) и смеси «вторичных» гептенов, т.е.
гептены, пригодные для получения вторичного гептилового спирта путем гидратации) Третичный амвл крезол
Бесцветная жидкость 207 0-215 C 1 5230 при 25 C.
C 5 H 1 l(C 6 H 3) (OH) CH 3 (Получено из крезола и триметилфенилена) Диизопропилфенол Бесцветная
жидкость 231 -242 C 1 5140 при 24 5 C.
_ 20 l(CH 3)2 CH 10 (CH 3)GOH (Получено из фенола (Ct HIOH) и пропилена, используя 1 моль фенола на 1
моль пропилена и 2 моля 95 % серной кислоты) Вторичный гексил ре Бесцветная жидкость 155 180 C 1 5233
при 27 2 C.
сорцин C Gla(Ct H) при давлении 1 мм (OH_)2 (получен из резорцина и гексена-2)
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_398219.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=398219&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB398219A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Перепечатано с поправками в соответствии с решением помощника контролера, исполняющего обязанности
генерального контролера, седьмого февраля 1934 года.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 7 марта 1932 г. № 6786/32.
Фотография слева: 7 марта 1933 года.
Завершено: 7 сентября 1933 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
датировано 398 219 Улучшениями в области жидкого топлива.
Мы, компания E I Du PONT DE NEMOURS & COMPANY, расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и существующая в соответствии с законами штата
Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Фредерик Баксте Рлт Даунинг, проживающий по адресу: 164, Первая
улица, Карни-Пойнт, Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, и Илерберт Уоррен Уокер, проживающий по
адресу: 810, Джексон-стрит, Уилмингтон, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, оба граждане
Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер:
данное изобретение относится к стабилизации минеральных углеводородных продуктов.
В частности, речь идет об использовании органических соединений в качестве добавок к указанным
продуктам.
Жидкие углеводороды, производимые в промышленных масштабах, обладают двумя, казалось бы,
различными, особенно нежелательными явлениями. Во-первых, это склонность к образованию смол, то есть
шлама и смолистых веществ, и, во-вторых, к изменению цвета, то есть к помутнению. Эти явления особенно
заметны в бензине, производимом современными процессами крекинга, и в моторном бензоле.
Многочисленные исследователи провели обширные исследования с целью поиска способов стабилизации
таких соединений против этих явлений.
Одним из предложенных способов является удаление ненасыщенных циклических и ацетильных групп из
минеральных углеводородов. Эта процедура была не только дорогостоящей, но и в некоторых случаях крайне
нежелательной, поскольку полученный таким образом продукт обладал низким качеством в определенных
областях, например, в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания.
Второе предложение касается добавления к минеральным углеводородам химических соединений,
способных замедлять или ингибировать образование вышеупомянутых смол и изменение цвета. Именно к
этой области относится данное изобретение.
По всей видимости, около 50 исследователей в этой области считают, что образование камеди и изменение
цвета напрямую связаны.
Наш опыт позволяет нам предположить, что это не так. В подтверждение этой точки зрения было
установлено, что некоторые виды бензина (55) могут либо образовывать смолы, либо менять цвет, либо и то,
и другое, в зависимости от условий их эксплуатации.
По всей вероятности, изменение цвета является фотохимическим явлением, а образование смолистых
отложений (60) — результатом термической реакции. В любом случае, насколько нам известно, в
предшествующем уровне техники не описано химическое соединение, которое эффективно предотвратило бы
как изменение цвета, так и образование смолистых отложений.
r, 65 Целью данного изобретения является предотвращение образования нерастворимых смол и
обесцвечивания минеральных масел, что сопровождается улучшением внешнего вида и качества 7
(углеводородов). Другой целью является предотвращение трудностей, возникающих в результате
образования более или менее нерастворимых, липких или смолистых веществ, которые вызывают
неравномерный поток или другие вредные явления в топливных системах двигателей внутреннего сгорания.
Дальнейшие цели включают в себя обеспечение возможности использования в качестве топлива для
двигателей внутреннего сгорания жидких углеводородов, таких как бензин, содержащих большее количество
ненасыщенных соединений, чем используемые в настоящее время в коммерческих целях, а также в целом
продвижение технологий в данной области.
Ещё одной целью является производство продукта описанных характеристик по более низкой цене,
обладающего в некоторых случаях улучшенными противоударными свойствами. Другие цели будут
рассмотрены далее.
Эти цели достигаются настоящим изобретением, в рамках которого аминные соли гидроксиарилсоединений
добавляются к бензину или маслам, обладающим аналогичными характеристиками. Изобретение будет легко
понято из рассмотрения следующих примеров, в которых части 0 i O указаны по весу.
Одним из тестов, используемых для оценки эффективности этого класса соединений в качестве
стабилизаторов или ингибиторов смол, является ускоренный кислородный тест. В этом тесте двадцать пять
(25) см³ моторного топлива, крекинг-бензина, моторного бензола или подобного вещества, обработанного
0,001–1% стабилизирующего агента, нагревают при 100 °C в атмосфере кислорода в течение 3–6 часов.
Образование смолы измеряется путем испарения углеводорода после кислородного теста из фарфоровой
чашки в паровой печи. Степень образования смолы во время ускоренного кислородного теста является
показателем стабильности и склонности топлива к образованию смолы при длительном хранении.
EX Am PLE I.
Когда к крекинговому бензину добавили 0,02% дианилиновой соли гидрохинона (дианилида гидрохинона) и 25
мл...
Образовавшиеся образцы подвергались ускоренному кислородному тесту в течение пяти с половиной часов,
количество образовавшейся камеди составило 28 мг.
При использовании 25 кубических сантиметров того же бензина без стабилизатора, приготовленного тем же
способом и в то же время, было получено 232 мг смолы.
EXA Mr PLE II.
Анилиновая соль п-нафтола, добавленная в 0,005 % к крекинговому бензину, показала стабилизирующее
действие в ходе ускоренного кислородного теста. В обработанном бензине через пять с половиной часов
образовалось 305 мг смолы, тогда как в обработанном бензине — 405 мг.
В необработанном бензине образовалась смола.
Пример III.
В крекинговом бензине, обработанном 0,005 % дибутиламина α-нафтолатом, после пяти с половиной часов
ускоренного кислородного испытания содержалось 71 мг смолы на 25 см³, тогда как в том же бензине без
стабилизатора — 405 мг на 25 см³.
EXA 3 MPLE IV.
В 25 мл крекированного бензина за пять с четвертью часов в ходе ускоренного кислородного теста
отложилось 229 мг смолы. Когда к бензину добавили 0,02% моно-диэтаноламинной соли катехола,
образовалось только 13 мг смолы.
ПРИМЕР V.
Бесцветный бензин, который при воздействии прямых солнечных лучей в течение часа мутнел и приобретал
желтый цвет, после добавления 0,005 % дибутиламин-анафтолата оставался прозрачным, без помутнения, и
значительно терял цвет.
Соли, используемые при осуществлении данного изобретения, были получены путем смешивания
эквивалентных количеств определенных аминов и гидроксиарильных соединений с нагреванием или без него,
либо непосредственно, либо в каком-либо инертном растворителе, например, ацетоне, бензоле или
подобном. Когда образование происходит в присутствии растворителя, последний может быть удобно удален
путем нагревания реакционной смеси, путем приложенного нагрева или под вакуумом при комнатной
температуре. В целом изобретение охватывает использование аминных солей, образующихся в результате
взаимодействия алифатических и ароматических аминов с ароматическими гидроксиуглеводородами.
Предпочтительно мы используем соли, образующиеся в результате взаимодействия амина группы 1 с
арилгидроксисоединением группы II, следующие:
Г. Рур И.
этиламин диэтиламин этаноламин диэтаноламин бутиламин дибутиламин 9 изобутиламин пропиламин
диаллиламин амиламин гексиламин 100 анилин о-толуидин ксилидин α-нафтиламин β-нафтиламин
β-нафтиламин α05 п-фенилендиамин м-фенилендиамин α-толуилендиамин бензидин о-анизидин 110
о-дианизидин 1: 2-нафталендиамин.
Giou P II.
фенол катехол 15 гидрохинон резорцин пирогаллол флороглюцеинол о-крезол 12 п-крезол ксиленол (1:3)-4
эвгенол гваякол α-нафтол 125 β-нафтол 1:5 ди-гидроксинафталин 1:2 ди-гидроксинафталин 2:3
ди-гидроксинафталин.
Из этих соединений те, которые относятся к группе III: 130 398,219. К моторному топливу, которое мы можем
обрабатывать, относятся все виды углеводородного топлива, от тяжелых масел, используемых в дизельных
двигателях, до более легких дистиллятов, таких как бензин, моторный бензол, бензин, бензол и тому
подобное.
Следует отметить, что приведенные выше примеры и 65 конкретных соединений указаны лишь для
иллюстрации, а не для ограничения изобретения.
В самом широком смысле изобретение ограничено только теми соединениями, которые способны
образовывать подходящие соли. В некоторых случаях было обнаружено, что третичные алифатические
амины и вторичные ароматические амины образуют соли.
Представители как аминной группы, так и гидроксиарилгруппы, содержащиеся в соединениях, описанных в
данном изобретении, ранее использовались по отдельности для стабилизации бензина. Можно было бы
предположить, что простое одновременное использование представителей каждого класса позволило бы
достичь результатов данного изобретения, но это оказалось не так. Например, альфа-нафтол не оказывает
влияния на предотвращение обесцвечивания бензина, подверженного воздействию солнечного света. Хотя он
замедляет образование смол, он соединяется с компонентами бензина, образуя нежелательный осадок.
Согласно данному изобретению, дибутиламиновая соль альфа-нафтола предотвращает обесцвечивание и не
соединяется с компонентами бензина, образуя осадок. Стабилизаторы данного изобретения обладают ранее
неизвестным преимуществом, заключающимся в том, что они одновременно ингибируют образование смол и
предотвращают обесцвечивание. Они смешиваются с углеводородными соединениями во всех желаемых
пропорциях, не придают цвета бесцветным маслам и быстро диспергируются при добавлении к
стабилизируемому материалу. Очевидно, что данное изобретение является Это имеет огромное значение для
устранения неудобств и неправильной работы двигателей внутреннего сгорания, вызванных
вышеперечисленными недостатками.
Дата: 5 марта 1932 года.
Э. К. Г. Кларк, Империал Химик Хаус, Миллбанк, Лондон, ЮЗ 1, адвокат заявителей.
Следующие примеры дают особенно желаемые результаты:
Гуоу П III.
анилиновая соль α-нафтола α-нафтиламиновая соль α-нафтола диэтаноламиновая соль α-нафтола
моно-дибутиламиновая соль катехола моно-дибутиламиновая соль гидрохинона 0 о-толуидиновая соль
α-нафтола о-толуидиновая соль катехола моно-изоамиламиновая соль катехола изо-ациламиновая соль
α-нафтола п-фенилендиаминовая соль ксиленола j 5 ( 1: 3)-4.
Результаты, достигаемые с помощью комплексов группы IV, настолько эффективны, что заслуживают особого
упоминания.
Гуоу П IV.
дибутиламиновая соль α-нафтола, моно-о-толуидиновая соль гидрохинона, п-фенилендиаминовая соль
ксиленола.
Следует понимать, что могут быть использованы и другие изомеры и гомологи из вышеупомянутых классов. В
некоторых случаях может быть целесообразно использовать два или более конкретных соединения,
описанных в данной заявке.
Нецелесообразно ограничивать изобретение концентрацией стабилизирующих агентов, приведенных в
приведенных выше примерах. Они могут быть изготовлены с более высокими или более низкими
концентрациями любых представителей указанного класса соединений, и в результате этого достигается
большее или меньшее подавление образования смол в зависимости от используемого конкретного агента, его
растворимости, концентрации, природы обрабатываемого материала и условий, в которых происходит
обработка и последующее хранение. Предпочтительная фактическая концентрация стабилизирующего агента
может варьироваться в пределах от 0,001 до 10%. Однако очевидно, что этот диапазон не является
ограничивающим, поскольку в отдельных случаях в рамках изобретения могут использоваться меньшие или
большие количества. В большинстве случаев использование большего количества, чем указано выше, не
дает существенного преимущества. В любом случае, приведенный диапазон представляется достаточным
для марок бензина и аналогичных масел, представленных в настоящее время на рынке.
Включение может быть произведено на любом желаемом этапе производства стабилизируемого вещества.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ).
Усовершенствования в области жидкого топлива. Мы, Э. И. Дю Понт де Н. Маунтс и Соединенные Штаты
Америки, корпорация, расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр, организованная и существующая в
соответствии с законами штата Делавэр, Соединенных Штатов Америки, Ф. Э. Дю Понт де Н. Д. Н.,
проживающий по адресу: 164, Первая улица, Карни-Пойнт, Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, и Х. Х.
Эрибер Т. Уоррен Уэйлир, проживающий по адресу: 810, Джексон-стрит, Уилмингтон, Делавэр, Соединенные
Штаты Америки, оба граждане Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Настоящее изобретение относится к стабилизации минеральных углеводородных продуктов. В частности, оно
относится к использованию органических соединений в качестве добавок к вышеупомянутым продуктам.
Жидкие углеводороды, производимые в промышленных масштабах, проявляют два явно различных явления,
которые особенно нежелательны. Во-первых, это склонность к образованию смол, то есть к образованию
осадка и смолистых веществ; и, во-вторых, к изменению цвета, то есть к помутнению.
Эти явления особенно заметны в бензине, производимом современными процессами крекинга, и в моторном
бензоле. Многочисленные исследователи провели обширные исследования с целью поиска способов
стабилизации таких соединений против этих явлений.