Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11500
.pdf
Катушки обычно соединены последовательно с одной катушкой, но подключаются параллельно, когда
увеличивается выходной ток. Для заявителей: цена переменного тока, зарегистрированный патентный агент.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области или относящиеся к электрическим судовым силовым установкам.
Мы, Тим, компания General Electric Company Limited, расположенная по адресу: Магнет Лоуз, Кингсуэй,
Лондон, Великобритания, и Роберт Джон Коутс, а также Роберт Роберт Джон Джейкман, оба из компании
General Electric Company Limited, Engineering Works, Уиттон, Бирмингем, оба являющиеся гражданами
Великобритании, настоящим заявляем, что природа данного изобретения и способ его осуществления будут
подробно описаны и установлены следующим заявлением: Данное изобретение относится к электрическим
судовым движительным системам и направлено на создание системы, удобной в управлении и эффективной
в работе, одной из целей которой является создание управляющего устройства, позволяющего экономично
изменять крутящий момент гребного винта, причем такое устройство особенно полезно, например, для судов,
используемых для ледокольных работ.
Желательно, чтобы в течение коротких периодов времени был доступен крутящий момент винта, значительно
превышающий крутящий момент лопастей.
Согласно настоящему изобретению, в электрической системе привода судна, в которой генератор
постоянного тока приспособлен для подачи различных значений постоянного или практически постоянного
тока на электродвигатель с целью изменения значения тока, подаваемого генератором, подключение одной
или нескольких из множества отдельно возбуждаемых обмоток возбуждения генератора относительно
источника тока возбуждения приспособлено для изменения этого значения.
В одном из вариантов, полностью соответствующем изобретению, генератор постоянного тока реализован с
использованием множества отдельно возбуждаемых катушек возбуждения, которые могут быть включены
одновременно, при этом одна или несколько из указанных катушек возбуждения могут быть включены или
выключены по желанию для увеличения или уменьшения возбуждения генератора.
Теперь будет описана одна из схем компоновки судна (prlpuilsioii svsteimi) в соответствии с изобретением на
примере со ссылкой на прилагаемую схему (чертеж, на котором основные цепи генератора и двигателя
показаны только для упрощения).
На чертежах генератор 1 65 сконструирован таким образом, чтобы приводиться в движение с практически
постоянной скоростью первичным двигателем 2, которым может быть, например, дизельный двигатель.
Генератор 1 подает ток по линиям 3, 4 на двухъядерный двигатель 570, имеющий вращающиеся части 6, 7,
установленные на гребном валу и приводящие его в движение, а также на обмотки поля 8, 9, возбуждаемые
по линиям 111 ч, при этом соответствующий реверсивный генератор обеспечивает 4 ллоули.
Генератор Trie 1 снабжен последовательной обмоткой возбуждения 75 11, обмоткой возбуждения 1 t.
12, Возбуждение которого контролируется реостатом 13 и двумя дополнительными обмотками поля S 14, 13.
Обмотка поля "14" также может быть проложена по линии 1 S 16, 17, а также через контакт 18 и шины
возбуждения 19, 20, через контакт 21. Реостат 21 служит специальным контроллером, поскольку он
контролирует возбуждение поля.
14 и частично выходной ток плитки X 5 i от реле к реле 5 Также связано с реле плитки I S (lisCharge resistanlee
22 Замыкание реле 18 i S efectedl 1 b V 111 e enerisation of the operating coil 23 thlereoi, over 90 liiie 24 and 23-3
and contact 26 of the halance relav 27 from tile bus-hars 19, Tile balance relay 27 i, provi(le(d with (liy (ferenlltially
acting operratillgr coils 28, 29 Tlle ope atiing coil 21 is e 95 fective 95 to indiilaill tlon(t 26 in tle ope Cl position and is
energiz(l fromn a slinall вспомогательные устройства (например, генератор 8 из 1 приводится в движение,
например, 1 с помощью редуктора 30, от вала гребного винта катушка 29 является t Ilu S 100 neci-l'ise(l ill
deellelence on t Ile speted Of til(e sat Tile coil 28 which i S eliec('tive to ilainltain tile contact 26 in thlie closed position
and( 1 i S 'ilemgise(l tli a resistrance 22 O or' lies 232 111 ( 3 from tile 10 l 1 'Xcitatiton lbiisses 19, 20 'The resistance
2 is alteranlee in according to the position of a main s Pee(l conitrollel (not shoell) an( 1 normally'v tue e(Fect of the
coil 28 predominates so tliat lltle contact 26 110 and therefore th 1 e cntoacltors 18 are iaainiained closed If flowever
tle 'notor 5 driving tile propellor silaft overspeedls, tioii, an(l in what manner the samlie is to be perforled, we declare
that what we claim is:-.
1
В электрической системе электропривода судна генератор постоянного тока предназначен для подачи
различных значений постоянного или значительно постоянного тока на электрический генератор, при этом
для изменения величины тока, подаваемого генератором, подключение одной или нескольких из множества
отдельно возбуждаемых обмоток возбуждения генератора относительно источника тока возбуждения
предназначено для изменения этих значений.
2
Электрическая судовая силовая установка
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_408637.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=408637&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB408637A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 13 сентября 1932 г. № 25465132.
Фотография слева: 13 сентября 1933 года.
408,637 Окончательная версия принята к публикации: 13 апреля 1934 года.
1
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области регенеративных паровых двигателей или связанные с ними.
Мы, Уильям М. Андерсон из Глен Коттедж, Эрлс Дин, Лоу Фелл, Гейтсхед, графство Дарем, и Уильям Лури
Браун из 3, Вест Вью, Дарем Роуд, Лланчестер, графство Дарем, оба британские подданные, настоящим
заявляем, что сущность данного изобретения заключается в следующем: Данное изобретение относится к
усовершенствованному регенеративному паровому двигателю, состоящему из цилиндра высокого давления,
содержащего поршень, соединенный трубой с водой, с рядом трубок, расположенных в топке котла низкого
давления. Эти трубки заканчиваются коллектором и снабжены выпускным клапаном, через который
отработанный пар поступает в теплообменник, где тепло передается котлу низкого давления, пар
конденсируется, а конденсат подается через обратный клапан в указанную трубу, сообщающуюся с
цилиндром. Конструкция такова, что при внутреннем ходе поршня вода подается в ряд трубок. Когда поршень
приближается к концу своего хода, когда тепло печи генерирует пар и давление повышается до очень высокой
степени, поршень выталкивается наружу во время рабочего хода. Когда поршень приближается к концу
своего хода, выпускной клапан открывается, и пар поступает в теплообменник. В этой конструкции выпускной
клапан находится на горячем конце системы.
Теперь мы обнаруживаем, что необходимо, чтобы давление опережало температуру во время такта сжатия
поршня, чтобы предотвратить превращение воды в пар; кроме того, поскольку выпускной клапан расположен
на горячем конце системы, от труб отводится так много тепла, что невозможно передать в них достаточное
количество тепла во время рабочего такта для испарения воды в достаточном количестве для получения
полезной энергии.
Вода над поршнем, всегда имеющая низкую температуру, образует так называемый холодный конец системы,
а ряд трубок образует так называемый горячий конец системы, где вода превращается в пар. Для
преодоления вышеупомянутых недостатков выпускной клапан теперь расположен между холодным и горячим
концами системы. Фактическое положение выпускного клапана зависит от температуры подаваемой воды,
которая подается на холодном конце системы. Поэтому указанный выпускной клапан расположен в
подходящем месте в трубке, соединяющей цилиндр высокого давления с рядом трубок, и это положение
находится в так называемой части трубки, предназначенной для расширения пара. Когда выпускной клапан
расположен вблизи горячего конца системы, от трубок будет отводиться больше тепла, чем когда он
расположен вблизи холодного конца системы.
В процессе работы, после отвода тепла 70 во время выпуска пара, на такте сжатия воды, вода подается в ряд
трубок и сжимает пар, остающийся в этих трубках, когда выпускной клапан закрывается, тем самым повышая
75 давление на выпускном клапане. После того, как вода проходит через выпускной клапан и попадает в ряд
трубок, ее температура повышается вместе с давлением, но отстает от давления, поэтому во время
прохождения кривошипа, к которому соединен поршень, через верхнюю мертвую точку, тепло продолжает
передаваться в воду и образовывать пар, который продолжает поступать до тех пор, пока вода не покинет ряд
трубок и уровень воды не опустится ниже положения выпускного клапана. Во время этого падения уровня
воды пар расширяется в расширительную часть трубки, ранее занятую водой 90. Поверхность этой
расширительной части трубки, контактирующей с паром, должна быть как можно меньше для заключенного в
ней объема, чтобы как можно меньше тепла отводилось от пара, следовательно, меньше тепла необходимо
будет отводить выхлопным паром.
Последовательность трубок может представлять собой нагреватель, состоящий из нескольких трубок малого
диаметра, обеспечивающих максимально возможную площадь нагреваемой поверхности.
Предусмотрены средства для предотвращения уноса большого количества воды вместе с выходящим паром,
при этом, согласно одному из вариантов, трубка под клапаном сужена или имеет выступ и уменьшенную
площадь поперечного сечения, а вода и пар проходят через указанный клапан при прохождении через ряд
трубок и обратно, чтобы предотвратить застой воды в седле клапана.
Открытие выпускного клапана и впрыск питательной воды происходят одновременно.
Еще одним преимуществом нашего изобретения является то, что система реверсивна без необходимости
изменения фаз газораспределения выпускного клапана или работы насоса подачи воды.
Также предусмотрены средства для циркуляции воды через систему трубок, когда двигатель высокого
давления не работает; например, к коллектору на конце трубок может быть прикреплен клапан, а труба ведет
к стороне низкого давления выпускного клапана. Когда этот циркуляционный клапан открыт, сжатие не
происходит, и пар и вода обходят выпускной клапан через систему трубок, тем самым охлаждая их. Дата: 1
сентября 1932 года.
Бэйли и Бертон, 57 и 58, Чансери Лейн, Лондон, Западный туалет 2, агенты заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области регенеративных паровых двигателей или связанные с ними.
Мы, Уильям Андерсон, проживающий по адресу: «Глен Коттедж», Эрлс Дин, Лоу Фелл, Гейтсхед, графство
Дарем, и Уоллер Браун, проживающий по адресу: Вест Вью, 3, Дарем Роуд, Ланчестер, графство Дарем, оба
подданные Великобритании, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к усовершенствованному регенеративному паровому двигателю,
описанному в спецификации № 340291, который состоит из цилиндра высокого давления, содержащего
поршень и соединенного трубой с водой с рядом трубок, расположенных в топке. Эти трубки заканчиваются
коллектором, который снабжен выпускным клапаном, отводящим пар в теплообменник, где тепло передается
котлу низкого давления, а указанный пар конденсируется, и конденсат отводится через обратный клапан в
указанную трубу, сообщающуюся с цилиндром.
Конструкция такова, что при движении поршня внутрь вода подается в ряд трубок до коллектора, при этом
тепло печи генерирует пар, давление повышается до очень высокой степени, и поршень затем выталкивается
наружу при рабочем ходе. Когда поршень приближается к концу своего хода, открывается выпускной клапан, и
пар поступает в теплообменник. В этой конструкции выпускной клапан расположен на горячем конце системы.
Теперь мы обнаруживаем, что необходимо, чтобы давление опережало температуру в первой части такта
сжатия поршня, чтобы предотвратить слишком раннее превращение воды в пар, тем самым предотвращая
образование пара во время хода поршня наружу; кроме того, поскольку выпускной клапан расположен на
горячем конце системы, от труб отводится так много тепла, что невозможно передать в них достаточное
количество тепла во время рабочего хода, чтобы испарить воду в достаточном количестве для получения
полезной энергии.
Вода над поршнем, постоянно находящаяся при низкой температуре 75°C, образует так называемый
холодный конец системы, а ряд трубок образует так называемый горячий конец системы, где вода
превращается в пар. Этот ряд трубок в дальнейшем будет называться нагревателем 80°C.
В предыдущих двигателях этого типа внутренний объем нагревателя был таков, что когда поршень находился
на самом крайнем внешнем пределе, вода только что покинула нагреватель, и предполагалось, что вода
будет испаряться почти в течение всего цикла при использовании непрерывного нагрева.
Для преодоления вышеупомянутых недостатков внутренний объем нагревателя согласно данному
изобретению сконструирован таким образом, что вода покидает нагреватель, когда поршень совершает
примерно половину своего хода наружу, и таким образом часть трубы, соединяющей цилиндр с нагревателем,
действует как расширительная камера и регенератор пара при дальнейшем движении поршня. Фактическое
положение поршня, в котором вода покидает нагреватель, зависит от скорости двигателя и эффективности
нагревательных поверхностей, при этом внутренний объем нагревателя уменьшается для низких скоростей и
высокоэффективных поверхностей и увеличивается для более высоких скоростей и менее эффективных
поверхностей.
Согласно данному изобретению, выпускной клапан расположен на части трубы 110, выполняющей функцию
расширительной камеры, при этом фактическое положение клапана определяется количеством регенерации,
происходящей в указанной расширительной камере, и температурой подаваемой воды на холодном конце
системы.
При использовании высокотемпературной питательной воды выпускной клапан располагается ближе к
нагревателю. Таким образом, выпускной клапан позволяет отводить больше или меньше тепла в зависимости
от потребностей.
Изобретение будет описано со ссылкой на прилагаемый чертеж S, на котором:
На фиг. 1 представлена схематическая иллюстрация i 5 модифицированной формы установки согласно
настоящему изобретению, на фиг. 2 — типичная индикаторная схема, а на фиг. 3 и 4 — вид сбоку и сверху
выпускного клапана.
На рис. 1 показан нагреватель а, соединенный с цилиндром b трубой c, часть d которого образует
расширительную камеру и снабжена выпускным клапаном e.
В цилиндре 6 работает поршень I, соединенный с коленчатым валом g обычным способом. Выпускной клапан
e приводится в действие двигателем посредством карбюратора h, приводимого в движение от коленчатого
вала g. Когда выпускной клапан e открыт, отработанный пар проходит через трубу k, трехходовой клапан l, а
затем через змеевик q в теплообменнике v7. Конденсат откачивается из змеевика q с помощью насоса S
через обратный клапан p в трубу c.
Теплообменник sm показан в виде котла низкого давления, который вырабатывает пар для использования в
двигателе низкого давления или для других целей, а дымовые газы, проходящие через нагреватель a,
впоследствии могут проходить через нагревательные поверхности котла r.
Теперь обратимся к рисунку 2, где цикл можно описать более подробно.
Выпускной клапан открыт между точками А и В, когда отводится тепло, и в течение этого периода коленчатый
вал проходит через нижнюю мертвую точку. Одновременно с этим насос n через обратный клапан p на рис. 1
закачивает в систему количество питательной воды, равное по весу количеству отработанного пара.
В первой части хода поршня внутрь вода выталкивается от уровня S на рис. 1 до конца расширительного
пространства J и представлена точкой C на диаграмме. В течение этого периода вода поглощает тепло от
поверхностей расширительной камеры, а пар, оставшийся в системе после закрытия выпускного клапана,
сжимается.
Непрерывное движение поршня f проталкивает воду через нагреватель a к коллектору t на рис. 1. Это
представлено точками C и D на диаграмме, рис. 2. Если бы нагреватель не пропускал тепло, линия следовала
бы по линиям C, E, показанным пунктиром; а E, F были бы равны объему C, занимаемому сжатием пара,
оставшегося в системе. Следовательно, объем D, E — это объем пара, образованного теплом, поступающим
в воду из нагревателя. Объем коллектора t нагревателя a на рис. 1 должен быть равен объему D, F, и
коллектор t может не подвергаться воздействию тепла печи, как это необходимо. В точке D на диаграмме
кривошип проходит через верхнюю мертвую точку и начинает рабочий ход.
В течение периода D G на диаграмме увеличивается количество пара, выделяемого за счет проходящего
тепла 85.
Вода поступает в нагреватель до тех пор, пока она не покинет его в точке G. Дальнейшее движение поршня
отводит воду из расширительной камеры, и пар расширяется, одновременно передавая тепло стенкам
расширительной камеры, которое будет регенерировано при следующем ходе поршня. В точке A открывается
выпускной клапан, и пар выходит наружу; количество тепла, отводимого от стенок расширительной камеры,
зависит от положения выпускного клапана.
Выпускной клапан, как показано на рис. 3 и 4. Обращаясь к этим рисункам, J — это корпус клапана, а H — сам
клапан. Сальниковое уплотнение K предотвращает утечку пара через шток клапана, при этом пар находится
под давлением на выходе, которое обычно составляет около 200 фунтов.
на квадратный дюйм. Клапан удерживается на седле с помощью пружины L, нагрузка 105 которой
регулируется гайкой M. Клапан 1 R приводится в действие с помощью кулачка N и толкателя P, который
воздействует на крышку R.
Корпус клапана J может выполнять функцию расширительной камеры A (рис. 1), при этом фланец S 110
соединен с нагревателем, а фланец T соединен с трубой C (рис. 1), ведущей к цилиндру двигателя. В
соединение фланца T вставлена перфорированная пластина V, предназначенная для предотвращения
выноса воды H 55 вместе с отработавшим паром при открытии выпускного клапана. Эта перегородка показана
на рис. 1 под номером W. Головка клапана H выполнена таким образом, что вода и пар проходят над ней при
движении 120 в направлении цилиндра двигателя во время рабочего хода. Это предотвращает скопление
воды вокруг клапана и ее вынос с отработавшим паром. Кулачок N приводится в действие двигателем и
синхронизирован с 125.
что клапан полностью открыт, когда поршень двигателя находится в нижней мертвой точке.
Площадь поверхности расширительной камеры должна быть как можно меньше по отношению к
заключенному в ней объему, чтобы от пара отводилось как можно меньше тепла, и, следовательно, меньше
тепла необходимо было отводить отработанным паром.
Еще одно преимущество нашего изобретения заключается в том, что двигатель является реверсивным без
необходимости изменения фаз газораспределения выпускного клапана или топливного насоса.
Предусмотрены средства для циркуляции воды по системе трубок, когда двигатель высокого давления не
работает.
Обращаясь к рис. 1, трехходовой клапан, соединенный с коллектором t, позволяет усилителю n подавать воду
непосредственно в змеевик j, при этом соединение с трубой k закрыто.
Когда двигатель работает, соединение с выпускным коллектором t замкнуто, а соединение с трубой k открыто.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_408638.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=408638&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB408638A
[]
kX> 3 t A i ' -, ti
ПАТЕНТ _ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА -. , q, -r\ I Дата подачи заявки: 6 октября 1932 г. № 27,862/32.
Фотография слева: 6 октября 1933 года.
408,638 Завершено: 6 апреля 1934 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве ароматических тиоациламидов или связанные с ним.
Мы, Джон Дэвид 1 К 3 Эндалл, подданный Великобритании, и компания IL Folix LIMITED, британская
компания, обе расположенные по адресу: Роден-стрит, 23, Илфорд, Эссекс, настоящим заявляем, что
сущность данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение представляет собой
усовершенствование процесса производства ароматических тиоациламидов или связанное с ним.
Были выдвинуты предложения по получению в лабораторных условиях небольших количеств
тио-иациламидов из галогенидов некоторых ароматических ациламиновых тел под действием сероводорода,
но не были предложены условия, которые сделали бы такие процессы коммерчески полезными. 9 В
соответствии с этим изобретением ацильное производное ароматического амина сначала превращается в
соответствующий ароматический ацилимидогалогенид путем обработки галогеноводородным соединением
фосфора, в котором фосфор является пятивалентным (например, пентахлорид фосфора), и еще одна
особенность этого изобретения заключается в обработке этого имидогалогенида без выделения из его
производственной смеси (например, имидохлорида) растворимым сульфидом, таким как сероводород, в
присутствии инертного растворителя, который легко летуч, но в котором оксид фосфора легко растворим
(например, эфир, бензол, тетрахлорид углерода или хлороформ).
Еще одной особенностью данного изобретения является то, что раствор или суспензия имидогалогенида в
процессе обработки растворимым сульфидом, таким как сероводород, хорошо охлаждается, например, в
смеси льда и соли. Предпочтительно, растворимый сульфид подается в виде быстрого потока сероводорода
при перемешивании до тех пор, пока не прекратится выделение галогеноводородной кислоты (например,
соляной кислоты).
Примерами превращения ароматических ациламиногрупп в соответствующие имидогалогениды являются
превращение фенацетина в пара-этоксиацетилимидохлорид или превращение ацетилорто-анизидина в
ацетилорто-имидохлорид. Аналогичные превращения в соответствующие имидохлориды могут быть
осуществлены из 5-ацетил-амино-аценаплитена или из многих других аналогичных веществ, таких как
ацетил-амино-флуорен и ацетиламино-фенантрен.
Наилучшим способом осуществления этой реакции является обработка аминогруппы пентахлоридом
фосфора. Типичным примером такой реакции является следующее уравнение: OCH:
> | Образование соответствующего охлажденного состояния типично для превращения тиосоединения под
действием водорода ацетил-орто-имидохлорида в фид при перемешивании в присутствии соответствующего
тиосоединения: указанного растворителя и в хорошо OCE 3 O <C 11 OCH 3 + HS > 1 lP 77 ce 11-1 -1 k,' M <
Превращение этого тиосоединения в соответствующий тиазол может быть осуществлено окислением,
например, щелочным раствором феррицианида. Это типично для уравнения: 0 CH 3 b/1 05013 0 CH 3
окисление NC\ -CH 3 щелочным феррицианидом. Следует отметить, что в приведенных выше реакциях для
образования имидохлоридов используется пентахлорид фосфора, где могут присутствовать другие
реакционноспособные группы типа OH или NH 2. В таких случаях эти реакционноспособные группы могут быть
защищены. путем образования из ацил-аминогруппы соответствующий толуолсульфонамид, и
толуолсульфонамидная группа может быть удалена в конце процесса j 5.
Ниже в качестве примера описаны два типичных способа приготовления, осуществленных в соответствии с
настоящим изобретением:
EX Ar MPIA I.
Данный пример относится к приготовлению тио-ацетил-пара-фенетидида (этокситио-ацетанилида). 100
граммов сухого порошкообразного фенацетина смешивали со 120 граммами порошкообразного пентахлорида
фосфора в сухой колбе и встряхивали, поддерживая низкую температуру путем внешнего охлаждения.
Затем добавили 200 мл сухого бензола и встряхивали смесь до тех пор, пока большая часть твердого
вещества не растворилась, после чего жидкость перелили в сухую колбу. Затем к остатку добавили еще 200
мл сухого бензола и снова встряхивали до тех пор, пока большая часть остатка не растворилась, после чего
раствор перелили в колбу, содержащую первую порцию.
Затем колбу окружали охлаждающим веществом, например, смесью соли и льда, и через нее пропускали
быстрый поток сероводорода при перемешивании до тех пор, пока выделение соляной кислоты не
прекратилось.
Затем желтый осадок отфильтровывали под вакуумом, промывали небольшим количеством бензола и
растворяли в избытке 10%-ного раствора гидроксида натрия. Щелочной раствор отфильтровывали от
нерастворившегося твердого вещества и подкисляли разбавленной минеральной кислотой или диоксидом
углерода, получая белое твердое вещество при плавлении при 108-110 °C. При кристаллизации из горячего
бензола продукт получали в виде кристаллического твердого вещества, плавящегося при 1180-1190 °C.
ПРИМЕР II.
В этом примере рассматривается предварительная подготовка 55 тиоацетил-амино-аценафтена. 95 г сухого
порошкообразного 5-ацетил-амино-аценафтена (т.пл. 193) смешивали и встряхивали в колбе с 60 г
пентахлорида фосфора. 60 700 г бензола добавляли и давали температуре немного повыситься. При
встряхивании получали суспензию, которую оставляли на полчаса, 65 переливали в сухую колбу, а остаток
встряхивали с дополнительными 300 г бензола, после чего снова переливали в сухую колбу. Затем
пропускали быстрый поток сухого сероводорода при перемешивании до прекращения выделения соляной
кислоты. 70 Затем твердое вещество отфильтровывали, промывали небольшим количеством холодного
бензола и эфира и перемешивали с 1500 г 10%-ного раствора едкого натрия.
Затем смесь оставляли стоять, жидкость фильтровали от твердого вещества, а фильтрат подкисляли
разбавленной минеральной кислотой или диоксидом углерода. Полученный продукт плавился при 143 °C и
при перекристаллизации давал кристаллы тиоамида, плавящиеся при 1450 °C. 80. Дата: 6 октября 1932 г.
BOITLT, WADE & TENNANT, 111 & 112, Ilatton Garden, E C 1, дипломированные патентные поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве томатических тиоацил-1-амидов или связанные с ним.
Мы, Джо Х.Н. Дэвид Кендалл, подданный Великобритании, и компания I Lro RD LIMITED, британская
компания, обе расположенные по адресу: Роден-стрит, 23, Илфорд, Эссекс, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в
следующем заявлении:
Настоящее изобретение заключается в усовершенствовании или в отношении производства 90 408,638
408,638 ароматических тиоациламидов, в которых ацильная группа является алифатической. Целью
настоящего изобретения является производство в промышленных масштабах ароматических тиоациламидов,
в которых ацильная группа является алифатической и которые предназначены для использования в качестве
промежуточных продуктов при производстве тиазолов и красителей, полученных из них, особенно красителей,
имеющих ценность в качестве сенсибилизаторов для фотографических эмульсий.
Было предложено получать тиоациламиды путем обработки ациламинотел пентасульфидом фосфора.
Дополнительная британская спецификация №.
1
322,184 В описании указано, что хлориды имидов 2,6-диароил-диаминоантрахинона получают обработкой
серы или веществ, обеспечивающих их получение, например, сероводородом. Утверждается, что хлориды
имидов могут быть получены обработкой 2,6-диароил-диаминоантрахинонов пентахлоридом фосфора.
В патенте № 351557 того же заявителя указано, что данный процесс может быть распространен на
имидохлориды ди-2'-антрахиноноилпара-диаминоарилов.
Установлено, что, как правило, предпочтительнее получать тиоациламиды путем обработки ацильных
производных аминов пентагалогенидом фосфора, а затем сульфидом, таким как сероводород, вместо
осуществления превращения в один этап с помощью пентасульфида фосфора. Однако при получении
тиоациламидов, в которых ацильная группа является алифатической, возникают некоторые трудности.
Во-первых, можно выделить лишь небольшие количества имидохлорида, поэтому выходы тиоациламида
относительно исходного материала невелики. Во-вторых, имидохлориды нестабильны и разлагаются под
действием воды.
Эти трудности преодолеваются в процессе, описанном в настоящем изобретении, путем проведения
обработки алифатических ацильных производных ароматического амина пентахлоридом фосфора и
сероводородом в отсутствие воды, а также без выделения продуктов, полученных при обработке
пентахлоридом фосфора.
Таким образом, настоящее изобретение включает в себя способ получения ароматических тиоациламидов, в
которых ацильная группа является алифатической, заключающийся в обработке в отсутствие воды ацильного
производного ароматического амина соединением галогена фосфора, в котором фосфор является
пятивалентным (например, пентахлоридом фосфора), и обработке полученных продуктов, без выделения из
их смесей, сухим сероводородом в присутствии инертного растворителя с образованием соответствующего
тиоациламида.
Предпочтительно использовать инертный растворитель, который легко летуч, но в котором оксихлорид
фосфора легко растворим, например, эфир, бензол, четыреххлористый углерод или хлороформ.
Согласно еще одной особенности данного изобретения, раствор или суспензия продукта первой реакции
хорошо охлаждается (например, в смеси льда и соли) во время обработки сероводородом. Предпочтительно,
при перемешивании пропускают быстрый поток сухого сероводорода до тех пор, пока не прекратится
выделение галогеноводородной кислоты (например, соляной кислоты).
Примерами ароматических ациламиногрупп, которые могут быть превращены в соответствующие
тиоациламиды, являются: фенацетин, ацетил-орто-анизидин, 5-ацетиламиноаценафтен,
ацетил-аминофлуорен, ацетил-амино-фениантрен, 1-ацетил-амино-2-аллокси-нафталин,
1-алкокси-2-ацетил-амино-нафталин.
Ход реакции не совсем ясен, но, возможно, его можно представить следующими уравнениями. Обработка
ациламидов пентахлоридом фосфора приводит, помимо прочих продуктов, к образованию галогеноводорода
ациламидогалогенида следующим образом:
/OCH 3 + P()15:
O\\N=c K /\ OH 3 H cl /OCH 3 или | Cl Cl + POC 13 \\/\N-C-CH 3 H Затем это вещество обрабатывается
водородной смесью. Результатом обработки является образование тиоациламида, который легко отделить от
результата с помощью следующего:
408,638 CH + H или + 2 HC Важное применение тиоацилнамидов, полученных в соответствии с
изобретением, заключается в их использовании в качестве промежуточных продуктов для производства
тиазоизолейцинов, которые, в свою очередь, могут быть превращены в красители путем конденсации
четвертичных солей тилазола, причем красители особенно подходят для сенсибилизации фотографических
эмульсий.
Следует отметить, что в приведенных выше реакциях пентахлорид фосфора используется там, где могут
присутствовать другие реакционноспособные группы типа OH или NH.
В пяти случаях эти реакционноспособные группы могут быть защищены путем образования из ациламидов
соответствующего толуолсульфонамида, а толуолсульфонамидная группа может быть удалена в конце
процесса.
В следующих примерах описан ряд типичных способов приготовления, осуществляемых в соответствии с
настоящим изобретением:
ПРИМЕР 1.
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ТИО-АЦЕТИЛ-ПАРА-ФЕНЕТИДИДА (ЭТОКСИ-ТИО-АЦЕТАНИЛИДА).
В сухой колбе смешали 120 г сухого порошкообразного фенацетила и 120 г порошкообразного пентахлорида
фосфора, после чего колбу встряхивали, поддерживая низкую температуру путем внешнего охлаждения.
Затем добавили 200 граммов сухого бензола и встряхивали смесь до тех пор, пока большая часть твердого
вещества не растворилась, после чего жидкость перелили в сухую колбу. Затем к остатку добавили еще 200
граммов сухого бензола и снова встряхивали до тех пор, пока большая часть остатка не растворилась, после
чего раствор перелили в колбу, содержащую первую порцию.
Затем колбу окружали охлаждающим веществом, например, смесью соли и льда, и через нее пропускали
быстрый поток сероводорода при перемешивании — до тех пор, пока выделение соляной кислоты не
прекращалось.
Затем желтый осадок отфильтровывали под вакуумом, промывали небольшим количеством бензола и
растворяли в избытке 10%-ного раствора гидроксида натрия. Щелочной раствор (50%) отфильтровывали от
нерастворившегося твердого вещества и подкисляли разбавленной минеральной кислотой или диоксидом
углерода, получая белое твердое вещество при плавлении при 108–110 °C.
При кристаллизации из горячего бенздена продукт был получен в виде кристаллического твердого вещества,
плавящегося при температуре от 118 до 1190 °C.
ПРИМЕР II.
r R Xa ПАУАЦИЯ 5-ТРИОАЦЕТИЛ-АМИНОАЦЕНАПТИИТА Na.
100 г сухого порошкообразного 5-ацетил-1-аминоаценантена (температура плавления 1983 °C) смешивали и
встряхивали в колбе.
Добавили пентахлорид фосфора, 700 цезе бензола и дали температуре немного повыситься. При
встряхивании получили суспензию, которую дали постоять полчаса, перелили в сухую колбу, а остаток
встряхнули с добавлением еще 300 цезе бензола и снова перелили в сухую колбу. Затем пропускали быстрый
поток сухого сероводорода при перемешивании до прекращения выделения соляной кислоты.
Затем осадок отфильтровали, промыли небольшим количеством холодного бензола и эфира и перемешали с
1500 цезием и 10%-ным раствором едкого натрия.
Затем смесь оставляли стоять, жидкость фильтровали от твердого вещества, а фильтрат подкисляли
разбавленной минеральной кислотой или диоксидом углерода. Полученный продукт плавился при 1430 °C, а
при перекристаллизации газовые кристаллы тиоамида плавились при 145 °C.
ПРИМЕР III.
ПРИГОТОВЛЕНИЕ АЦЕТИЛ-П-АНИЗИДИКСА Tb IO 85 112 gins ацетил-м-анизидин (полученный нагреванием
п'-анизидина с уксусным ангидридом) обрабатывали 148 gn 1 s пентахлоридом фосфора, при этом оба
вещества измельчали вместе в охлаждающей ванне.
Через несколько минут смесь, состоящая из 90 мл жидкости и 300 мл бензола, была добавлена сухая
сероводородная кислота, которая пропускалась до прекращения выделения соляной кислоты.
Соседние файлы в папке патенты