Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11441
.pdf
установленных на штифтах 31. Таким образом, шпонка 30 входит в соответствующий шпоночный паз в
ступице шкива 29, так что обычно устанавливается приводное соединение между валом 28 и шкивом или
шестерней 29. Шпонка 30 снабжена выступом 30, который выступает наружу от ступицы шкива или шестерни
29 в сторону неподвижного подшипникового кронштейна 3. В котором вал 28 (100) имеет опору. Кронштейн 32
снабжен тремя жесткими направляющими штифтами 33, которые расположены практически горизонтально и
направлены к шкиву или шестерне 29.
Пластина 34 скользит по штифтам 33, а винтовая пружина или пружины 35, расположенные между смежными
боковыми поверхностями кронштейна подшипника 32 и пластины 34, прижимают или притягивают последнюю
к шкиву 29. Пластина 34 снабжена кулачковой канавкой или углублением 36, которое эксцентрично оси вала
28 и предназначено для зацепления с выступом a; Ключ 30, когда пластина перемещается в положение,
показанное пунктирными линиями на рис. 5. Обычно пластина 34 удерживается в положении, показанном
сплошными линиями на рис. 5, с помощью крюка 37, шарнирно закрепленного на кронштейне подшипника 32 и
входящего в зацепление с фиксатором 37, расположенным на пластине 34. Крюк 37 образует якорь для
электромагнита 38, установленного над крюком 37 и предназначенного для притягивания и, следовательно,
подъема последнего при подаче напряжения. Электромагнит 38 встроен в энергетическую цепь, которая
включает в себя устройство замыкания и размыкания, описанное со ссылкой на рис. 2, и в которую также
может быть встроен любой тип звукового или визуального сигнала.
При работе машины устройство 13 (10499,6)95 функционирует следующим образом: Когда узел коронок
поддерживается в положении, показанном на рис. 4, замыкающее и размыкающее устройство удерживается в
открытом положении, так что механизм соединения валов S остается в положении, показанном сплошными
линиями на рис. 5, и, таким образом, привод вала 28 и машины в целом поддерживается с помощью шкива
или шестерен 29. Вследствие возникновения зазора или неисправности в механизме коронок в канале
подающего желоба 13 замыкающее и размыкающее устройство закрывается, чтобы активировать
электромагнит 38. После чего крюк 37 поднимается, чтобы освободить пластину 34. Под действием пружины
или пружин 35 пластина перемещается вперед, как показано пунктирными линиями на рис. 5, так что канавка
кулачка 36 входит в зацепление с плечом шпонки 30, и при вращении шкива 29 шпонка вдавливается в
шпоночный паз вала, как показано пунктирной линией (рис. 6), и, таким образом, Шкив 29 ослабевает, и
привод вала 29, а следовательно, и вся машина, останавливается. В то же время цепь, находящаяся под
напряжением через замыкающее и размыкающее устройство, связанное с желобом, подает визуальный и/или
звуковой сигнал.
Как описано выше, электромагнит 38 будет обесточен, когда восстановится движение зубчатой передачи -30
коронок, освобождая тем самым крюк 37, который опускается в положение, показанное сплошными линиями
на рис. 5. Для восстановления пластины -34 в положение, показанное сплошными линиями на чертежах,
предусмотрена поворотная вилка 39, управляемая вручную, которая перемещает пластину против силы
пружины или пружин. При дальнейшем вращении шестерни или шкива 29, который может приводиться в
движение электродвигателем, зубчатой передачей или ременной передачей W от другого источника энергии,
шпонка 30 входит в зацепление со шпоночным пазом в шкиве или шестерне, и таким образом привод вала 28
возобновляется.
Ранее было предложено оснастить машину для закупоривания кроненпробок устройством обнаружения
неисправностей, которое включает в себя элемент, реагирующий на «прерывание непрерывной цепочки
кроненпробок, обычно содержащихся в подающем желобе, и механически управляющий механизмом
отключения, благодаря которому привод машины прерывается, а машина останавливается при
возникновении неисправности в подаче кроненпробок».
Кроме того, было также высказано предложение 5 — оснастить машину для укупорки кроненпробками с
электрическим приводом устройством обнаружения неисправностей, которое воздействует на схему
замыкания и размыкания электрической цепи, что приводит к остановке работы машины и подаче сигнала,
когда кроненпробка застревает и, таким образом, останавливается на пути к укупорочной головке. Однако
устройство обнаружения неисправностей в этой конструкции не реагирует ни на возникновение разрыва в
обычно непрерывной цепочке кроненпробок, содержащихся в подающем желобе, ни на полное отсутствие
кроненпробок в желобе.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения, а также способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_409696.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=409696&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB409696A
[]
Данная перепечатка содержит исправления, допущенные решением помощника контролера.
Действуя от имени Генерального контролера, от 1 ноября 1934 года, в соответствии с разделом Закона о
патентах и промышленных образцах 1907-1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 29 августа 1932 г. № 24101/32.
,,, 17 февраля 1933 г. № 4938/33.
17 февраля 1933 г.
№ 4939133.
Осталась одна полная спецификация: 29 августа 1933 г.
Принято к публикации: 30 апреля 1934 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 24101 A ID 1932.
Усовершенствования в производстве веществ, обладающих флуоресценцией и растворимых в
углеводородных маслах. Я, Джеймс Я. Тр. Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу:
Линкольнс-Инн-Филдс, 47, графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного
изобретения (которое было сообщено мне из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellscha-ft,
Франкфурт-на-Майне).
Компания Main (Германия), акционерное общество, учрежденное в соответствии с законодательством
Германии, должна быть следующей:
Уже известно, что при полимеризации ароматических углеводородов, содержащих более одного ядра, при
соответствующих условиях получают вещества.
в условиях температуры и в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса, которые при растворении в
минеральном масле придают последнему зеленое флуоресцентное свечение.
Эти продукты имеют консистенцию от смолистой до асфальтовой, могут растворяться в смазочных маслах
при нагревании и имеют тот недостаток, что большая их часть снова выпадает в осадок после того, как
раствор постоит некоторое время, и что во многих случаях они дают лишь слабое опалесценцию. Кроме того,
эти продукты нерастворимы в бензине, но выпадают в осадок под его воздействием.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что вещества, вызывающие флуоресценцию и легко
растворимые в углеводородных маслах (под этим выражением я понимаю тяжелые масла, средние масла,
смазочные масла или жидкое моторное топливо, такое как бензин, или другие жидкие углеводородные
фракции — независимо от того, имеют ли они нафтеновое или парафиновое основание), даже при низких
температурах, образуются, если олефины чисто алифатического состава, находящиеся в жидком состоянии
при обычной температуре, подвергаются конденсации с полинуклеарными органическими веществами, в
которых ни одно из ядер не насыщено водородом, при повышенной температуре в присутствии
конденсирующих катализаторов типа Фриделя-Крафтса, в частности хлорида алюминия.
Особое преимущество имеют те из вышеупомянутых полинуклеарных веществ, которые лишены
заместителей. В качестве таких веществ можно упомянуть незамещенные полинуклеарные ароматические
углеводороды, такие как нафталин, антрацен или фенантрен, или полинуклеарные гетероциклические
соединения, такие как карбазол. В качестве олефинов, подходящих в качестве исходных материалов для этой
конверсии, можно упомянуть жидкие продукты, полученные путем крекинга парафиновых углеводородов,
таких как твердый или мягкий парафин, вазелин или масла, полностью или преимущественно состоящие из
парафиновых углеводородов, или олефины, полученные путем дегидратации спиртов, например,
октадецилового спирта.
Указанная конденсация олефинов и полициклических ароматических углеводородов осуществляется при
температурах от 700 до 250 °C, предпочтительно от 125 до 200 °C. Для отвода большого количества тепла,
выделяемого при указанной конденсации, обрабатываемые материалы предпочтительно разбавляют
нейтральным разбавителем, например, бензиновой фракцией, кипящей при температуре от -150 до 200 °C,
или другим маслом, кипящим при той же или более высокой температуре, и одновременно охлаждают
снаружи. Количество полициклических ароматических углеводородов должно быть более 20% от количества
используемых олефинов, но предпочтительно не более 60-70% от указанного количества олефинов,
поскольку избыток не участвует в реакции, а действует только как разбавитель, и его пришлось бы
разбавлять. При дистилляции полученного продукта конденсации интенсивность флуоресценции,
вызываемой определенным количеством продукта конденсации, тем выше, чем больше используемое
количество хлорида алюминия. Предпочтительно, используется от 20 до 60 процентов хлорида алюминия
относительно количества исходных олефинов, подлежащих конденсации. При большем количестве хлорида
алюминия полученные продукты конденсации дают флуоресценцию со слегка голубоватым оттенком.
Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, обычно имеют среднюю молекулярную
массу от 600 до 800.
Полученные таким образом вещества, вызывающие флуоресценцию, представляют собой густые жидкие
вязкие продукты, которые при обычной температуре могут растворяться в углеводородных маслах на основе
нафтеновых или парафиновых кислот, например, в смазочных маслах или в бензине.
В маслах, смешанных с указанными веществами, происходит осаждение или смоление. Масла, содержащие
эти вещества, совершенно прозрачны в проходящем свете. Добавление от 0,1 до 0,2% достаточно для
придания маслу красного цвета в проходящем свете и зеленого цвета в падающем свете, так что это масло по
своему внешнему виду ничем не отличается от пенсильванского масла.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами.
ПРИМЕР 1.
1
Килограмм фракции, состоящей в основном из олефинов, кипящих при температуре от 90 до 1500 градусов
Цельсия под давлением 2 миллиметра ртутного столба и полученных путем крекинга мягкого парафина,
подвергают конденсации с 1 килограммом нафталина в присутствии 0,4 килограмма хлорида алюминия.
Продукт реакции, достигший температуры 180 градусов Цельсия, охлаждают, перемешивают с водой и
отделяют от твердого вещества, состоящего в основном из образовавшегося гидроксида алюминия. Затем
продукт реакции нагревают до 1500 градусов Цельсия под давлением 2 миллиметра ртутного столба, при
этом 0,05 килограмма масла перегоняют в качестве первого жидкого остатка. Жидкий остаток массой 1,9
килограмма представляет собой вещество, обладающее флуоресценцией и растворимое в смазочных маслах
и бензине. Если смешать минеральное масло желтого цвета с 0,15% от массы указанного жидкого остатка,
минеральное масло приобретает выраженную зеленую флуоресценцию и выглядит красным в проходящем
свете.
ПРИМЕР 2.
4 Килограммы вазелина, кипящего при температуре выше 1000 градусов Цельсия под давлением 2
миллиметра ртутного столба, полимеризуются с 1 килограммом нафталина, 0,5 килограмма антраценового
масла и 0,5 килограмма карбазола в присутствии 1,2 килограмма хлорида алюминия при температуре 2000
градусов Цельсия при перемешивании. Полученные продукты обрабатываются, как описано в Примере 1.
Таким образом, с почти количественным выходом получают масло, представляющее собой вещество,
обладающее флуоресценцией, которое при добавлении к маслу заставляет последнее выглядеть красным в
проходящем свете и зеленым в падающем свете.
ПРИМЕР 3.
Килограммы продукта, полученного путем крекинга твердого парафина, который кипит при температуре от 200
до 3000 градусов Цельсия при давлении 85 атмосфер, разбавляют 6 килограммами исходного сырья,
полученного, например, в процессе, описанном в Примере 1. После добавления к смеси 6 килограммов
нафталина и 10 килограммов 90% хлорида алюминия всю смесь полимеризуют в течение 2 часов при
температуре около 1250 градусов Цельсия. Полученный продукт обрабатывают, как описано в Примере 1.
В дополнение к 6 килограммам первого 95-процентного сусла получают 14,5 килограммов вязкого
нро-продукта, который при добавлении к маслу, не проявляющему флуоресценции, в количестве 0,2% от
количества масла, придает маслу флуоресценцию, которая никоим образом не отличается от флуоресценции
пенсильванского масла.
ПРИМЕР 4.
килограммы продукта, полученного путем крекинга парафинового воска, который был разбавлен 8
килограммами высококонцентрированной бензиновой фракции, смешиваются с 5 килограммами.
Граммы нафталина и 7,5 килограмма хлорида алюминия добавляются к смеси в 3 приема, каждый из которых
составляет 2,15 110 килограммов, причем второй и третий приемы добавляются только после завершения
реакции, начатой предыдущим приемом (что легко определить по снижению температуры). После добавления
всего 115 хлорида алюминия к реакционной смеси, последняя выдерживается около 1 часа при 1500 градусах
Цельсия. Продукт реакции, обработанный, как описано в Примере 1, представляет собой вещество,
вызывающее флуоресценцию, которое при добавлении к маслу в количестве 0,1% придает последнему
зеленую флуоресценцию и красный оттенок в проходящем свете. ПРИМЕР 5.
Килограммы продукта, полученного в результате крекинга парафина (409 696), разбавляют 10 килограммами
исходного сырья, полученного, например, в процессе, описанном в Примере 1, и после добавления 6
килограммов хлорида алюминия полимеризуют, одновременно вводя крекинг-газы, полученные при крекинге
парафина. После того, как температура реакции достигнет примерно 1000 градусов Цельсия, добавляют 8
килограммов нафталина, 1 килограмм антрацена и 0,5 килограмма фенантрена. Затем всю смесь нагревают
до 150 градусов Цельсия и выдерживают при этой температуре в течение одного часа. Полученные продукты
подвергают дистилляции при 150 градусах Цельсия под давлением 1 миллиметр ртутного столба, получая в
качестве остатка 18 килограммов вещества, которое при добавлении к маслам придает им флуоресценцию
такой же интенсивности, как и у продуктов, полученных, как описано в предыдущих Примерах.
Дата: 29 августа 1932 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 2,
Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 4938 А 1933 г.
Усовершенствования в производстве и выпуске агентов для улучшения смазочных масел Я, Джеймс Йейт
Джон Со Н, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс Инн Филдс, 47, графство
Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (которое было сообщено мне
из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне, Германия, акционерным
обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством) заключается в следующем:
Продукты, растворимые в масле, образующиеся при конденсации полинуклеарных органических соединений в
присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса с обычно жидкими алифатическими олефинами,
полученными крекингом, особенно твердого или мягкого парафина, или дегидратацией высокомолекулярных
спиртов, как описано в спецификации № 24101,
Продукты, выпущенные в 1939 году, которые при добавлении в смазочные масла приобретают зеленоватое
свечение, а также улучшают вязкость и температуру схватывания, часто имеют голубоватый оттенок, что
нежелательно, и обладают недостаточной светостойкостью.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что указанных возражений можно избежать, обрабатывая
продукты конденсации водородом в присутствии гидрирующих катализаторов при повышенных температурах
и предпочтительно под давлением, до тех пор, пока они не начнут придавать смазочным маслам
желтовато-зеленое свечение.
Продукты конденсации предпочтительно растворять в инертном растворителе, например, в бензине с
высокой температурой кипения, жидком масле или смазочных маслах любой консистенции. Обработку
водородом целесообразно проводить при температуре от 500 до 2500 градусов Цельсия, предпочтительно от
70 до 1200 градусов Цельсия. Давление может составлять от 20 до 200 атмосфер, но не ограничивается
этими пределами.
В качестве катализаторов можно упомянуть медь, кобальт или никель по отдельности или в смеси друг с
другом, с другими веществами или на носителях, таких как углерод, кизельгер, пемза или другие инертные
вещества.
Кроме того, подходят все металлы или металлические соединения, известные как катализаторы
гидрирования, например, оксиды металлов 2-7 групп периодической системы, особенно 6-й группы, или
галогениды серебра, меди, кадмия, титана, олова, ванадия, молибдена, вольфрама, марганца, никеля или
кобальта, или сульфиды 2-8 групп периодической системы, в частности 6-й группы.
Условия, касающиеся температуры, давления, катализатора, продолжительности обработки и тому
подобного, которые необходимо поддерживать во время обработки водородом, должны быть выбраны таким
образом, чтобы продукты приобретали желаемый желтовато-зеленый оттенок, характерный для некоторых
природных смазочных масел, без снижения интенсивности цвета. Наиболее подходящие условия могут быть
легко определены в каждом конкретном случае путем предварительного эксперимента.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Продукт, полученный конденсацией при температуре около 1000 градусов Цельсия и в присутствии
безводного хлорида алюминия 30 частей 105 нафталина со 100 частями продукта крекинга 409,696,
полученного из мягкого парафина, который при добавлении к смазочным маслам придает им зеленое
флуоресцентное свечение с несколько голубоватым оттенком и неустойчив к свету, обрабатывается
водородом под давлением 100 атмосфер в течение получаса при 100 градусах Цельсия в присутствии
никелевого катализатора, осажденного на кизельгуре. Продукт реакции отделяется от катализатора
фильтрацией и при добавлении к нему придает смазочным маслам желтоватое флуоресцентное свечение,
устойчивое к свету.
ПРИМЕР 2.
Продукт, полученный конденсацией смеси нафталина, антрацена и карбазола с олефинами, полученными
дегидратацией высших спиртов, подвергают обработке водородом при температуре 20–1200 градусов
Цельсия под давлением 200 атмосфер в присутствии 10% катализатора, состоящего из меди, никеля и
кобальта, осажденных на пемзе.
Через 15 минут обработка водородом 25 прерывается, и продукт отделяется от катализатора фильтрацией.
При добавлении к маслу в количестве 0,5% он улучшает его температуру застывания и придает ему
желто-зеленую флуоресценцию 30, устойчивую к свету, причем цвет при освещении становится красным.
Дата изготовления этой глиняной пластины — 17 февраля 1933 года.
Дж. Й. и Г. В. Джонсон.
47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 2,
Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 4939 А 1933 г.
Усовершенствования в производстве и изготовлении агентов для улучшения смазочных масел. Я, Дж. Амр
Э.С. Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне, Германия,
акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством) заключается в
следующем: продукты конденсации, растворимые в масле, полученные путем конденсации полинуклеарных
органических соединений, например, нафталина, под действием катализаторов типа Фриделя-Крафтса, с
жидкими алифатическими олефинами, особенно полученными путем крекинга твердого или мягкого
парафина, как описано в Спецификации.
В состав продукта № 24101/32 входят вещества, улучшающие вязкость и температуру схватывания
смазочных масел, в которые они добавляются, и придающие им зеленое свечение. Однако часто
наблюдается свечение синеватого оттенка, которое нежелательно и зачастую недостаточно устойчиво к
свету.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что указанное возражение устраняется добавлением не только
конденсирующих катализаторов, в частности хлорида алюминия, но и галогенидов металлов 1-й и 2-й групп
периодической системы, таких как, например, NaCl, NaBr, KL, CuCl, HgO и CaCl, соли которых
ослабляют действие конденсирующих катализаторов. Способ работы тот же, что и при использовании
катализаторов без добавок. Полученные продукты, добавленные, например, в масло в количестве от 0,9 до 10
процентов, придают флуоресценцию желаемого оттенка цвета и обладают хорошей свето- и окислительной
устойчивостью, в частности, к окислительному воздействию воздуха. Предпочтительно использовать от 2,95
до 60 процентов хлорида алюминия и от 20 до 7,1 процента полинуклеарных органических соединений,
рассчитанных относительно количества жидких олефинов.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. 85
ПРИМЕР 1.
1 Килограмм нафталина конденсируют с 4 килограммами олефиновой фракции, кипящей при температуре от
500 до 250 градусов Цельсия при атмосферном давлении, полученной путем расщепления при температуре
520 градусов Цельсия, мягкого парафина в присутствии 16 килограммов хлорида алюминия и 0,2 килограмма
хлорида натрия при перемешивании. После того, как реакционная смесь достигнет температуры 150 градусов
Цельсия, всю смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем ее охлаждают и
перемешивают с водой. Осадок отделяют. Продукт реакции 100 перегоняют в вакууме при 2 дюймах (ртутный
манометр) до 150 градусов Цельсия, пропуская через него около 0,2 килограмма низкокипящего масла.
Остаток в 4,6 килограмма представляет собой пасту, растворимую в масле и 105 мкг бензина. Добавление от
0,1 до 0,2% этого масла к маслу желтого цвета придает ему сильное зеленое флюоресцентное свечение с
красной прозрачностью, при этом температура застывания также понижается примерно на 0,5–8 градусов
Цельсия. ПРИМЕР 2.
Продукт, обладающий теми же свойствами, что и описанные в Примере 1, получают путем конденсации 4
килограммов продукта крекинга, кипящего при температуре от 1000 до 25 °C (при 700 мм), полученного из
сырого парафина, в течение получаса при температуре 1650 °C с 1 килограммом продукта крекинга.
грамм нафталина, 0,5 килограмма антраценового масла, 0,5 килограмма карбазола и смеси 12 килограммов
хлорида алюминия, 0,03 килограмма хлорида натрия, 0,03 килограмма бромида калия и 0,04 килограмма
хлорида меди(I), при этом продукт реакции обрабатывается, как описано в указанном примере. Конечный
продукт также улучшает окраску и снижает температуру схватывания смазочных масел на 100–80 градусов
Цельсия.
ПРИМЕР 3.
1 2 Килограммы нафталина конденсируют при температуре 1000 градусов Цельсия при перемешивании с 4
килограммами смеси олефинов, полученных дегидратацией высших спиртов, при этом конденсацию
осуществляют с 2,5 килограммами хлорида алюминия-80. Продукт реакции перемешивают с водой, отделяют
от осадка фильтрацией, сушат, подвергают последующей обработке смесью 1 килограмма хлорида алюминия
и 0,05 килограмма хлорида ртути при температуре 1000 градусов Цельсия и снова обрабатывают водой.
После сушки продукт реакции перегоняют в вакууме 1 миллиметр (ртутный манометр). Остаток, остающийся
при температуре выше 40 градусов Цельсия, представляет собой пасту, которая при добавлении к маслу в
количестве 0,5% придает ему желто-зеленое свечение с красной прозрачностью, а также снижает
температуру застывания примерно на 4°C, с 50 до 50 градусов Цельсия.
Дата: 17 февраля 1933 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 9,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в производстве веществ, обладающих флуоресценцией и растворимых в
углеводородных маслах. Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу:
Линкольнс-Инн-Филдс, 47, графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного
изобретения (которое было сообщено мне из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft,
Франкфурт-на-Майне, Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с
законодательством Германии) и о способе его осуществления, который будет подробно описан и установлен в
следующем заявлении:
Это уже известно из спецификации.
В патенте № 362465 указано, что ценные смазочные масла получают путем конденсации ненасыщенных
углеводородов, которые при конденсации в один этап дали бы только низкокачественные смазочные масла, в
несколько этапов при последовательно более высоких температурах, с последующим отделением
конденсированных продуктов, образовавшихся в конце первого этапа, перед проведением второго этапа. Для
этого процесса могут использоваться ненасыщенные углеводороды, которые находятся в жидком состоянии
при нормальных условиях температуры и давления, а одностадийный процесс может также проводиться с
добавлением циклических углеводородов, таких как нафталин или минеральные фракции каменноугольной
смолы, или ароматических масел, полученных путем деструктивного гидрирования или дегидрирования.
Это также известно из технических характеристик 80.
В патентах №№ 295,990, 323,100, 326,500 и 327,746 указано, что продукты конденсации могут быть получены
путем конденсации полинуклеарных соединений с газообразными или жидкими олефинами в присутствии
значительных количеств катализаторов Фриделя-Крафтса.
Указанные продукты конденсации обычно представляют собой жидкие или смолистые вещества.
Известно также, что путем полимеризации ароматических углеводородов 90, содержащих более одного ядра,
при соответствующих температурных условиях и в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса
получают вещества, которые при растворении в минеральном 95 масле придают последнему зеленое
флуоресцентное свечение.
Эти продукты имеют консистенцию от смолистой до асфальтовой, могут растворяться в смазочных маслах
при нагревании и имеют тот недостаток, что большая их часть снова выпадает в осадок после того, как
раствор постоит некоторое время, и что во многих случаях они дают лишь слабое опалесценцию. Кроме того,
эти продукты не растворимы в бецинах, но выпадают в них в осадок.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что вещества, вызывающие флуоресценцию и легко
растворимые в 110 углеводородных маслах (под этим выражением я подразумеваю тяжелые масла, средние
масла, смазочные масла или жидкое моторное топливо, такое как бензин, или другие жидкие углеводородные
фракции — независимо от того, имеют ли они нафтеновое или парафиновое основание), даже при низких
температурах, образуются, если олефины чисто алифатического состава, которые являются жидкими при
обычной температуре и практически не содержат олефинов, подвергаются конденсации с 20–70%
полинуклеарных органических веществ, в которых ни одно из ядер не насыщено водородом, при повышенной
температуре, в присутствии по меньшей мере 1% количества олефинов конденсирующих катализаторов типа
Фриделя-Крафтса, в частности хлорида алюминия.
В качестве полинуклеарных веществ можно упомянуть незамещенные полинуклеарные ароматические
углеводороды, такие как нафталин, антрацен или фенантрен, или полинуклеарные гетероциклические
соединения, такие как карбазол. В качестве олефинов, пригодных в качестве исходных материалов для этой
конверсии, можно упомянуть жидкие продукты, полученные путем крекинга, предпочтительно в паровой фазе,
парафиновые углеводороды, такие как твердый или мягкий парафин, вазелин или масла, полностью или
преимущественно состоящие из парафиновых углеводородов, или олефины, полученные путем дегидратации
спиртов, например, октадецилового спирта.
Указанная конденсация олефинов и полинуклеарных органических соединений осуществляется при
температурах от 700 до 250 градусов Цельсия, предпочтительно от 700 до 2000 градусов Цельсия. Для отвода
большого количества тепла, выделяющегося при указанной конденсации, обрабатываемые материалы
предпочтительно разбавляют нейтральным разбавителем, например, бензиновой фракцией, кипящей при
температуре от 1500 до 2000 градусов Цельсия, или другим маслом, кипящим при той же или более высокой
температуре, и одновременно охлаждают снаружи. Количество полинуклеарных органических соединений
должно быть более 20 процентов от количества используемого олефина и не более процентов от указанного
количества олефинов, поскольку избыток не участвует в реакции, а действует только как разбавитель и
должен быть отгоняем от образующегося продукта конденсации. Интенсивность флуоресценции, вызываемой
определенным количеством продукта конденсации, тем выше, чем больше количество используемого
хлорида алюминия. Предпочтительно от 20 до 50 процентов от Хлорид алюминия используется в зависимости
от количества исходных олефинов, подлежащих конденсации. При использовании больших количеств
хлорида алюминия образующиеся продукты конденсации обладают флуоресценцией со слегка синим
оттенком. Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, обычно имеют среднюю
молекулярную массу от 600 до 800.
Полученные таким образом вещества, вызывающие флуоресценцию, представляют собой густые жидкие
вязкие продукты, которые при обычной температуре 70 могут растворяться в углеводородных маслах на
основе нафтена или парафина, например, в смазочных маслах или в бензине. В маслах, смешанных с
указанными веществами, не происходит осаждения или смолообразования. Масла, содержащие эти
вещества, совершенно прозрачны в проходящем свете. Добавление от 0,1 до 0,2% достаточно для придания
маслу красного цвета в проходящем свете и зеленого цвета в отраженном свете, так что это масло по своему
внешнему виду ничем не отличается от пенсильванского масла.
Упомянутые выше продукты, являющиеся добавками к углеводородным маслам 55 и особенно к смазочным
маслам, иногда имеют тот недостаток, что они вызывают зеленое флуоресцентное свечение с синеватым
оттенком, что нежелательно, и при этом флуоресценция часто не обладает достаточной светостойкостью 90.
Мои зарубежные корреспонденты также обнаружили, что этого возражения можно избежать, используя для
конденсации не только конденсирующие агенты, в частности хлорид алюминия, но и галогениды металлов 1-й
и 2-й групп периодической системы, такие как, например, NaCl, NaBr, KCl, CuCl2, HgCl2 и CaCl2, соли которых
ослабляют действие конденсирующих катализаторов. Метод работы тот же, что и при использовании
катализаторов без добавок. Полученные продукты, добавленные, например, к маслу в количестве от 0,2 до
105,10%, придают флуоресценцию желаемого оттенка цвета и обладают хорошей светостойкостью и
окислительной устойчивостью, в частности, окислительному воздействию воздуха. Предпочтительно
использовать от 25 до 60% хлорида алюминия, рассчитанного относительно количества жидких олефинов.
Возражения относительно слишком голубоватых оттенков флуоресценции и ее недостаточной светостойкости
также можно избежать, обрабатывая вышеупомянутые продукты конденсации водородом в присутствии
гидрирующих катализаторов при повышенных температурах и предпочтительно под давлением, пока они не
придадут смазочному материалу желтовато-зеленую флуоресценцию.
инг масла.
Продукты конденсации предпочтительно растворять в инертном растворителе, например, в бензине с
высокой температурой кипения.
Средние масла или смазочные масла консистенции ANRR. Обработка с помощью Ib-Ydriogen
предпочтительно проводится при температурах от 130 409 696 500 до 2500 градусов Цельсия,
предпочтительно от 70 до 175 градусов Цельсия. Давление может составлять от 20 до 200 атмосфер, но не
ограничивается этими пределами.
В качестве катализаторов можно упомянуть медь, кобальт или никель по отдельности или в смеси друг с
другом, с другими веществами или на носителях, таких как углерод, кизельгур, пемза или другие инертные
вещества. Кроме того, подходят все металлы или соединения металлов, известные как катализаторы
гидрирования, например, оксиды металлов 2-7 групп периодической системы, особенно 6-й группы, или
галогениды серебра, меди, кадмия, титана, олова, ванадия, молибдена, вольфрама, марганца, никеля или
кобальта, или сульфиды 2-7 групп периодической системы, в частности 6-й группы.
Условия, касающиеся температуры, давления, катализатора, продолжительности обработки и тому
подобного, которые необходимо поддерживать во время обработки водородом, должны быть выбраны таким
образом, чтобы продукты приобретали желаемый желтовато-зеленый оттенок определенных природных
смазочных масел без потери интенсивности цвета. Наиболее подходящие условия могут быть легко
определены в каждом конкретном случае путем предварительного эксперимента.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами.
Ex M LE 1.
4 Килограммы крекинг-пастеризованного вазелина, кипящего при температуре около 10⁶ °C под давлением 2
миллиметра ртутного столба, полимеризуются с 1 килограммом нафталина, 0,5 килограмма антраценового
масла и 0,5 килограмма карбазола в присутствии 1,2 килограмма хлорида алюминия при температуре 2000 °C
при перемешивании. Продукт реакции охлаждают, перемешивают с водой и очищают от твердого вещества,
состоящего в основном из образовавшегося гидроксида алюминия.
После нагревания продукта реакции до 1500 градусов Цельсия под давлением 2 миллиметра ртутного столба,
при этом небольшое количество масла перегоняется в качестве первого слива, масло получают с почти
1,5-процентным выходом, представляя собой вещество, вызывающее флуоресценцию, которое при
добавлении к маслу заставляет последнее выглядеть красным в проходящем свете и зеленым в отраженном
свете.
ПРИМЕР 2.
килограммы продукта, полученного путем расщепления твердого парафина, который кипит при температуре
от 200 до 3000 градусов Цельсия при атмосферном давлении, разбавляются 5 килограммами.
граммы первого продукта, полученного в процессе, описанном в Примере 1. После добавления 6 килограммов
нафталина и 10 килограммов хлорида алюминия к смеси, вся смесь полимеризуется в течение 2 часов при
температуре около 70-1250 градусов Цельсия. Полученный продукт обрабатывается, как описано в Примере
1.
В дополнение к 6 килограммам первого сусла получают 14,5 килограммов вязкого продукта, который при
добавлении к маслу, не проявляющему флуоресценции, в количестве 0,2% от количества масла, придает
маслу флуоресценцию, ничем не отличающуюся от флуоресценции пенсильванского масла. ПРИМЕР 3.
Килограммы продукта, полученного путем крекинга парафинового воска, разбавленного 8 килограммами
высококипящей бензиновой фракции, смешивают с 5,85 килограммами нафталина и 7,5 килограммами
хлорида алюминия, которые добавляют к смеси в 3 приема по 2,5 килограмма каждый. Второй и третий
приемы добавляют только после завершения реакции, инициированной предыдущим приемом (что легко
определить по снижению температуры). После добавления всего хлорида алюминия к реакционной смеси,
последнюю выдерживают около 1 часа при 1500 градусах Цельсия. Продукт реакции, обработанный, как
описано в Примере 1, представляет собой вещество, вызывающее флуоресценцию, которое при добавлении к
маслу в количестве 0,1% придает ему зеленую флуоресценцию и красный оттенок в проходящем свете.
ПРИМЕР 4.
Килограммы продукта, полученного путем крекинга парафинового воска (105), разбавляют 10 килограммами
исходного сырья, полученного, например, в процессе, описанном в Примере 1, и после добавления 5
килограммов хлорида алюминия полимер 110 меризуют, одновременно вводя газы крекинга, полученные в
процессе крекинга.
После того, как температура реакции достигнет примерно 1000 градусов Цельсия, добавляют 8 килограммов
нафталина, 1 килограмм антрацена и 0,5 килограмма фенантрена. Вся смесь.
Соседние файлы в папке патенты