Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11144
.pdf
[Второе издание.] ]
Я, ИЭЙ ДРЕЙФУС, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Челанезе-хаус, 2 и 23,
Ганновер-сквер, Лондон, Западная 1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий
характер: данное изобретение относится к производству производных целлюлозы или других углеводов или
других многоатомных спиртов, а также к применению полученных таким образом производных.
В прошлом производные целлюлозы получали исключительно путем воздействия кислот, хлорангидридов
кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров спиртов или алкиленоксидов 1,5 на целлюлозу, обычно в
присутствии подходящих катализаторов, таких как серная кислота, фосфорная кислота, соляная кислота,
хлорид цинка, хлорид железа(III), едкий натр, едкий калий или аммиак, или органических оснований, например
пиридина, диметиланилина и тому подобных.
Я обнаружил, что производные целлюлозы могут быть получены под действием ненасыщенных органических
соединений, и особенно соединений, содержащих этиленовую связь, на целлюлозу. Реакцию можно ускорить,
используя значительное давление, например, давление порядка 10, 2,0, 50, 100 или 200 атмосфер или более,
а также повышенные температуры, например, от 100 до 200 или даже до 250 °C или выше. Реакцию можно
проводить в присутствии воды, например, воды в значительном количестве, в которой находится суспензия
целлюлозы, или воды, содержащейся в целлюлозе благодаря ее гигроскопическим свойствам или
добавленной к ней воде.
В качестве альтернативы, реакцию можно проводить в присутствии других сред, таких как спирты, эфиры,
углеводороды или даже органические кислоты.
Реакцию можно облегчить за счет присутствия в ходе реакции катализаторов либо на целлюлозе, либо в
реакционной среде, либо вместе с ненасыщенным органическим соединением, и в этой связи могут
использоваться катализаторы самых разных характеристик. В первую очередь, щелочи, такие как едкий натр
или известь, аммиак и органические основания, например, моно-, ди- и триалкиламины или аралкиламины,
пиперидин, диметил[Цена 1/-] Prig. 4sA ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
415,052 В качестве основы могут использоваться анилин или другие первичные, вторичные или третичные
органические основания, а также кислые вещества, такие как серная кислота, фосфорная кислота,
бисульфаты щелочных или щелочноземельных металлов, нафталинсульфоновая кислота или другие
сульфоновые кислоты, и особенно нафталинсульфоновые кислоты, алкилсульфоновые кислоты и их
щелочные и щелочноземельные соли, хлорсульфоновая кислота, особенно в виде ее солей, щелочные
спирты, например, этилат натрия, йодная кислота и бромистоводородная кислота. 65. В качестве других
катализаторов могут использоваться галогениды металлов, например, хлорид железа(III) и бромид железа(III),
а также соответствующие соли меди, цинка и олова. В ходе реакции могут присутствовать два или более
таких катализаторов, и такие комбинированные катализаторы могут даже оказывать противоположное
действие.
Например, на целлюлозе может присутствовать каустическая сода или другая щелочь, или органическое
основание, а также йодоводородная или бромоводородная кислота вместе с пропиленом или другим
газообразным олефином, которым обрабатывается целлюлоза.
Целлюлозу перед реакцией с ненасыщенным веществом можно предварительно обработать любым
подходящим способом для повышения ее реакционной способности, и в этой связи особенно ценны
известные методы повышения реакционной способности либо для целей этерификации, либо для целей
эфирификации. Такая предварительная обработка может быть способом включения катализатора, если
используемый агент предварительной обработки совпадает с катализатором, который будет использоваться в
последующей реакции, 9G или, в качестве альтернативы, агент предварительной обработки может быть
удален, а катализатор, если он будет использоваться, может быть впоследствии введен в целлюлозу.
Предварительная обработка серной кислотой, фосфорной кислотой или 95%-ным раствором:
Смеси этих кислот, соляной кислоты, органических кислот или смесей минеральных кислот с органическими
кислотами представляют ценность. Предпочтительно, чтобы такая предварительная обработка кислотами не
проводилась настолько интенсивно, чтобы это привело к серьезной деградации целлюлозы, и по этой
причине целесообразно использовать минеральную кислоту в газообразном состоянии или в относительно
низкой концентрации и/или в течение относительно короткого времени, или разбавлять ее подходящей
средой, и особенно... Дата применения: февраль. 14, 1933. № 4500/33.
Полная спецификация слева: февраль. 13, 1934.
Полное техническое задание принято: август. 14, 1934,
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство производных углеводов.
В основном это органическая кислота, например, уксусная кислота. Органические кислоты, используемые в
качестве монотерапии для предварительной обработки, могут применяться как в жидком, так и в
газообразном состоянии. Вместо серной кислоты или подобных кислот в качестве предварительной обработки
можно использовать менее агрессивные средства предварительной обработки, такие как сульфоновые
кислоты, щелочные бисфенолы или щелочные серные кислоты. Там, где это уместно.
Благодаря этому, предварительно обработанное вещество может быть впоследствии преобразовано в
катализатор, необходимый для реакции. Например, предварительная обработка серной кислотой может
сопровождаться частичной нейтрализацией щелочью с образованием в материале бисульфата щелочи,
действующего в качестве катализатора; аналогично, если для предварительной обработки используется
щелочь, целлюлоза, содержащая щелочь, может быть впоследствии обработана серной кислотой или другой
кислотой с целью превращения щелочи в бисульфат щелочи или другой желаемый катализатор.
Предварительная обработка щелочью может проводиться по методам, обычно используемым при
производстве эфиров целлюлозы, и в этом случае желательно, чтобы щелочь сама являлась катализатором
при последующей замене целлюлозы или могла быть преобразована в желаемый катализатор. Если при
последующей реакции целлюлозы с ненасыщенным веществом желательно проводить реакцию в отсутствие
или практически полное отсутствие воды, предварительная обработка, если она применяется,
предпочтительно осуществляется в неводной среде, поскольку трудно удалить воду из целлюлозы в
присутствии кислых или щелочных реагентов без глубокой деградации целлюлозы.
Целлюлоза для обработки в соответствии с настоящим изобретением может быть в любой желаемой форме,
например, в виде хлопкового линта или других отходов хлопка, эспарто или других трав, или древесной
целлюлозы, такой как сульфитная целлюлоза, сульфатная целлюлоза или содовая целлюлоза, при обработке
которой содержание лигнона и смол существенно снижено. В случае такой древесной целлюлозы или
аналогично обработанных лигноцеллюлозных материалов желательно применять заключительную обработку
для удаления остатков лигнона, например, щелочную очистку, описанную в Спецификации № 249178.
Волокна или ткани из целлюлозы или искусственно созданной целлюлозы также могут быть обработаны с
помощью настоящих процессов. Изобретение также включает обработку любых производных целлюлозы,
которые все еще содержат реакционноспособные гидроксильные группы, например, частично
этерифицированной или частично этерифицированной целлюлозы. Такие производные целлюлозы могут уже
содержать катализатор, который желательно использовать в реакции замещения, описанной в настоящем
изобретении. Например, при производстве частично этерифицированной целлюлозы значительное
количество щелочи может быть сохранено в неочищенном продукте этерификации целлюлозы с целью
использования его в качестве катализатора в процессе, описанном в изобретении, и аналогично при
производстве ацетатов или других сложных эфиров целлюлозы с помощью ангидрида кислоты в присутствии
серной кислоты, фосфорной кислоты или подобных катализаторов, или с помощью хлорангидридов кислот в
присутствии пиридина, едкого натрия или других оснований, 75 катализатор или избыток катализатора,
сохраненный в продукте, может оставаться в нем для реакций в соответствии с настоящими процессами.
Кроме того, могут быть использованы производные целлюлозы, содержащие или не содержащие свободные
гидроксильные группы, которые образуют свободные гидроксильные группы в условиях реакции. Например,
сложный эфир целлюлозы может быть обработан ненасыщенными соединениями 85 настоящего изобретения
в присутствии едкого натрия или другого основания, так что некоторые или все сложноэфирные группы
омыляются, образуя свободные гидроксильные группы, которые реагируют с ненасыщенным веществом. 90 В
качестве ненасыщенных веществ для данных реакций могут выступать углеводороды, такие как, например,
этилен, пропилен, бутилены, амилены и гексилены, циклогексен и метилциклогексилены, циклогексадиен,
октагидрофенилэтилалилены, стирол и фенилпропилен, нафтилэтилены, стильбен, аценафтилен и их
гомологи, а также соединения, получаемые путем расщепления соляной кислоты 100 от бензилхлорида, и
предпочтительно те, которые растворимы в органических растворителях и, по-видимому, действуют как
низший гомолог стирола. Смеси вышеуказанных реагентов, безусловно, могут быть использованы, и в
соответствии с настоящим изобретением особенно важно использовать смеси олефинов, либо:
естественным путем или путем промышленной переработки, например, крекинга 110 нефтяных масел. Для
получения целлюлозы можно использовать углеводороды ацетиленового ряда, например, аллилэн, хотя
результаты, по-видимому, не столь удовлетворительны, возможно, из-за одновременной реакции
образования оксигрупп в производном целлюлозы. Помимо углеводородных соединений указанного выше
характера, изобретение предусматривает использование продуктов их замещения, например, нитро-, амино-
или замещенных амино-, гидрокси-, карбокси- или аллокси-замещенных продуктов, таких как аллиловый
спирт, кротиловый спирт, гексениловый спирт, эвгенол, сафрол, акриловая кислота, кротоновая кислота,
ангелиновая кислота, коричная кислота и нитростирол. В частности, следует использовать те углеводороды,
замещенные относительно нереакционноспособными группами. Если присутствует реакционноспособный
заместитель, то условия реакции должны быть следующими: 180 415,052 паров самого реагента, например,
давление олефина, или же это может быть 65 из-за давления паров газообразного или сравнительно летучего
разбавителя.
Не во всех случаях необходимо, чтобы используемая среда или разбавитель были полностью инертны к
реакции, поскольку может быть использована другая среда, например, уксусная кислота, которая может
реагировать в условиях процесса, например, в присутствии едкого натрия в качестве катализатора, образуя
новый разбавитель, такой как этилацетат. 75 В зависимости от природы замещающих групп, вводимых в
соответствии с изобретением, и от того, смешиваются ли производные или нет, продукты могут
использоваться для различных целей. Водостойкие материалы, то есть материалы, не содержащие
гидрофильных групп, таких как гидроксильные, карбоксильные или сульфоновые группы, могут
использоваться для любых целей, для которых ранее применялись ацетат целлюлозы и бензилцеллюлоза,
например, для производства искусственного шелка или лент, пленок, получаемых методом мокрого или сухого
прядения, лаков, красителей, пластмасс, изоляционных материалов и тому подобного. Производные
целлюлозы, полученные в соответствии с изобретением и содержащие гидрофильные группы, в частности,
указанные выше, могут использоваться в качестве пропиток для текстильных и других целей, а также, в
целом, для всех применений, для которых ранее использовались водорастворимые или легко
диспергируемые в воде коллоиды.
Хотя изобретение было описано выше более подробно в отношении производства производных целлюлозы,
оно может быть применено к производству производных других углеводов, например, крахмала, декстрина и
тому подобного. Наиболее ценными из этих других производных углеводов являются те, которые растворимы
или легко диспергируются в воде или водных растворах, в которых их можно применять для целей,
аналогичных тем, которые были упомянуты выше для соответствующих производных целлюлозы.
Аналогичным образом могут быть получены производные других спиртовых соединений, например, гликолей,
глицерина, эритрита, пентаэритрита, сорбитола, маннитола и других полигидроксиспиртов, которые имеют
промышленное значение, например, в качестве добавок.
Дата: 14 февраля 1933 года.
STEPTENS & ALLEN, дипломированные патентные поверенные, Celanese House, 22 и 28, Hanover Square,
Лондон, W. 1.
Условия реакции могут быть такими, чтобы не только сама реакционноспособная группа реагировала с
целлюлозой, но и, кроме того, происходила реакция, характерная для изобретения, или же условия реакции
могут быть такими, чтобы реакционноспособный заместитель не вступал в реакцию.
Таким образом, например, продукты замещения галогенов могут использоваться в таких условиях, при
которых галоген, и особенно хлор, не удаляется или удаляется лишь частично. Нейтральные или кислые
условия способствуют этому результату.
Помимо замены уже этерифицированной или этерифицированной целлюлозы, настоящее изобретение
предусматривает одновременную или последующую этерификацию или этерификацию с использованием
реагентов, отличных от тех, которые характерны для изобретения. Например, продукты изобретения могут
быть формилированы, ацетилированы, бутиратированы, бензолированы, метилированы, этилированы или
бензилированы в соответствии с известными в данной области технологиями, используя, например, ангидрид
кислоты или хлорангидрид кислоты для этерификации, или сульфатхлорид или подобный сложный эфир
спирта, соответствующего спирту, остаток которого должен быть введен в целлюлозу. Аналогичным образом,
алкиленоксиды или алкиленхлоргидрины могут использоваться в качестве этерифицирующих агентов для
введения гидроксиэфирных групп в целлюлозу. Вместо последующей замены целлюлозы может быть
осуществлена одновременная замена путем обработки целлюлозы ненасыщенными веществами,
описанными в настоящем изобретении, вместе с другими этерифицирующими или этерифицирующими
агентами.
Например, метилхлорид, этилхлорид или подобные этерифицирующие реагенты или алкиленоксиды могут
использоваться вместе с замещающими агентами согласно изобретению. Следует, однако, отметить, что в
таких комбинированных замещениях различные типы замещающих агентов должны быть неспособны к
реакции между собой или неспособны к достаточной реакции, чтобы предотвратить замещение, характерное
для изобретения.
В тех случаях, когда реагенты, используемые в данном изобретении, находятся в газообразном или
испаряемом состоянии, реакцию можно проводить либо в газовой фазе, либо в жидкой фазе, но во всех
случаях, как уже указывалось, целесообразно использовать давление. Аналогичным образом, жидкие или
твердые реагенты могут использоваться под давлением.
Твердые реагенты, а также газообразные и жидкие реагенты, при желании могут быть приведены в реакцию с
целлюлозой Fl60 в растворе в инертной среде, например, спиртами, эфирами или углеводородами
ароматического, циклопарафинского или алифатического рядов. Давление может быть вызвано 41 а; 052
415,052 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство производных углеводов.
Я, Хейкси Дрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Челанезе Хаус, 22 и 23,
Гановер-сквер, Лондон, Западный 1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству производных целлюлозы или других углеводов, а также к
применению полученных таким образом производных.
В прошлом производные целлюлозы получали исключительно путем воздействия на целлюлозу кислот,
хлорангидридов кислот или анидридов кислот, а также сложных эфиров спиртов или алкиленоксидов, обычно
в присутствии подходящих катализаторов, таких как серная кислота, фосфорная кислота, соляная кислота,
хлорид цинка, хлорид железа, едкий натр, едкий калий или аммиак, или органических оснований, например,
пиридина, диметиланилина и тому подобных.
Я обнаружил, что производные целлюлозы могут быть получены путем воздействия ненасыщенных
органических соединений, содержащих этиленовую связь, на целлюлозу. Используемые соединения
представляют собой либо углеводороды, либо продукты их замещения, содержащие только замещающие
группы, не вступающие в реакцию с гидроксильными группами целлюлозы. Реакцию можно ускорить,
используя значительное давление, например, давление порядка 10, 20, 50, 100 атмосфер или более, а также
повышенные температуры, например, от 100 до 200 или даже до 250 °C или более. Реакцию можно проводить
в присутствии воды, например, воды в значительном количестве, в которой находится суспензия целлюлозы,
или воды, содержащейся в целлюлозе благодаря ее гигроскопическим свойствам или добавленной к ней
воде.
В качестве альтернативы, реакцию можно проводить в присутствии других сред, например, метилового,
этилового и других спиртов.
эфиры, например, изопропиловые и бутиловые эфиры, углеводороды, например, бензол, толуол и другие
ароматические углеводороды, а также лигроин, керосин и другие алифатические углеводороды, или даже
органические кислоты, или в предварительном порядке.
ощущение избытка жидкого ненасыщенного соединения, действующего в качестве разбавителя.
Реакцию можно ускорить за счет присутствия катализаторов либо на целлюлозе, либо в реакционной среде,
либо вместе с ненасыщенным органическим соединением, и в этой связи могут использоваться катализаторы
самых разнообразных характеристик. В первую очередь могут быть использованы щелочи, такие как
каустическая сода или известняк, аммиак и органические основания, например, моно-, ди- и
тианилалкиламины или аралкиламины, пиперидин, диметиланилин или другие первичные, вторичные или
третичные органические основания, или щелочные спирты, например, этилат натрия. Однако кислые
вещества, и особенно сильные кислоты, более эффективно катализируют реакцию. Таким образом, могут
быть использованы серная кислота, фосфорная кислота, бисульфаты щелочных или щелочноземельных
металлов, нафталинсульфоновая кислота или другие сульфоновые кислоты, и особенно
нафталин-,β-сульфоновые кислоты, алкилсерные кислоты и их щелочные и щелочноземельные соли,
хлорсульфоновая кислота, особенно в виде ее солей, йодоводородная кислота и бромоводородная кислота.
В качестве других кислых катализаторов 803 могут использоваться галогениды металлов, например, хлорид
железа(III) и бромид железа(III), а также соответствующие соли меди, цинка и олова. В ходе реакции могут
присутствовать два или более таких катализатора, и такие комбинированные катализаторы могут даже
оказывать противоположное действие.
Целлюлозу перед реакцией с ненасыщенным веществом можно предварительно обработать любым
подходящим способом, чтобы повысить ее реакционную способность, и в этой связи особенно ценны
известные методы повышения реакционной способности либо для целей этерификации, либо для целей
этерификации. Такая предварительная обработка может служить способом внедрения катализатора, если
используемый агент предварительной обработки совпадает с катализатором, который будет использоваться в
последующей реакции, или же агент предварительной обработки может быть удален, а катализатор, если он
будет использоваться, может быть впоследствии внедрен в целлюлозу. Предварительная обработка серной
кислотой, фосфорной кислотой или их смесями, соляной кислотой или органическими кислотами, в частности
муравьиной и уксусной кислотами, или смесями минеральных кислот с органическими кислотами, имеет
важное значение. Предпочтительно, чтобы такая предварительная обработка кислотами не проводилась
настолько интенсивно, чтобы это привело к серьезной деградации целлюлозы, и по этой причине
целесообразно использовать минеральную кислоту в газообразном состоянии или в относительно низкой
концентрации и/или в течение относительно короткого времени, или разбавлять ее подходящей средой, и
особенно органической кислотой, например, уксусной кислотой.
Органические кислоты, используемые отдельно для обработки, предшествующей выпуску 415,052, могут
применяться как в жидком, так и в газообразном состоянии. Вместо серной кислоты или подобных кислот в
качестве предварительной обработки можно использовать менее агрессивные средства предварительной
обработки, такие как сульфоновые кислоты, щелочные бисульфаты или алкилсерные кислоты. При
необходимости, агент предварительной обработки может быть впоследствии преобразован в катализатор,
необходимый для реакции 14. Например, предварительная обработка серной кислотой может
сопровождаться частичной нейтрализацией щелочью с образованием в материале бисульфата щелочи,
действующего в качестве катализатора; аналогично, если для предварительной обработки используется
щелочь, целлюлоза, содержащая щелочь, может быть впоследствии обработана серной кислотой или другой
кислотой с целью превращения щелочи в бисульфат щелочи или другой желаемый катализатор.
Предварительная обработка щелочью может проводиться по методам, обычно используемым при
производстве эфиров целлюлозы, и в этом случае желательно, чтобы щелочь сама являлась катализатором
при последующей замене целлюлозы или могла быть преобразована в желаемый катализатор.
Если при последующей реакции целлюлозы с ненасыщенным веществом желательно проводить реакцию в
отсутствие или практически полное отсутствие воды, предварительная обработка, если она применяется,
предпочтительно осуществляется в неводной среде, поскольку трудно удалить воду из целлюлозы в
присутствии кислых или щелочных реагентов без глубокой деградации целлюлозы.
Целлюлоза для обработки в соответствии с настоящим изобретением может быть представлена в любой
желаемой форме, например, в виде хлопкового линта или других отходов хлопка, эспарто или других злаков,
или древесной целлюлозы, такой как сульфитная целлюлоза, сульфатная целлюлоза или содовая
целлюлоза, при производстве которой содержание лигнона и смол существенно снижено. В случае с такой
древесной целлюлозой или аналогично обработанными лигноцеллюлозными материалами желательно
провести заключительную обработку для удаления остатков льонона, например, щелочную очистку,
описанную в британской спецификации №.
2
-19,173. Целлюлозные материалы, обработанные в соответствии с описанием в Спецификации.
Также может быть использован объект № 407018.
Пряжа.
Аналогичным образом, волокна или ткани из целлюлозы или реконструированной целлюлозы также могут
быть обработаны с помощью данных процессов. Изобретение также включает обработку любых производных
целлюлозы, которые все еще содержат реакционноспособные гидроксильные группы, например, частично
этерифицированной или частично этерифицированной целлюлозы.
Такие производные целлюлозы могут уже содержать катализатор, который желательно использовать в
реакции замещения, описанной в настоящем изобретении. Например, при производстве частично
этерифицированной целлюлозы значительное количество щелочи может оставаться в неочищенном продукте
этерификации с целью использования ее в качестве катализатора в процессе, описанном в изобретении, и
аналогично при производстве ацетатов 70 или других сложных эфиров целлюлозы с помощью ангидрида
кислоты в присутствии серной кислоты, фосфорной кислоты или подобных катализаторов, или с помощью
хлорангидридов кислот в присутствии пиридина, едкого натрия или других оснований, 75 катализатор или
избыток катализатора, остающийся в продукте, может сохраняться в нем для реакций в соответствии с
настоящими процессами.
Кроме того, могут быть использованы производные целлюлозы, содержащие или не содержащие свободные
гидроксильные группы, которые образуют свободные гидроксильные группы в условиях реакции. Например,
сложный эфир целлюлозы может быть обработан ненасыщенными соединениями настоящего изобретения в
присутствии едкого натрия или другого основания, так что некоторые или все сложноэфирные группы
омыляются, образуя свободные гидроксильные группы, которые реагируют с ненасыщенным веществом. 90
Примерами ненасыщенных углеводородов, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим
изобретением, являются этилен, пропилен, бутилены, амилены и гексилены, циклогексен и
метилциклогексены, циклогексадиен, октогидронафталины, стирол и фенилпропилен, нафтилэтилены,
стильбен, аценафтилен и их гомологи, а также соединения, получаемые путем расщепления соляной кислоты
100 от бензилхлорида, и предпочтительно те, которые растворимы в органических растворителях и,
по-видимому, действуют как низший гомолог стирола. Смеси вышеуказанных реагентов, безусловно, могут
быть использованы, и в соответствии с настоящим изобретением особенно важно использовать смеси
олефинов, встречающихся в природе или получаемых в результате промышленной переработки, например,
крекинга нефтяных масел.
В качестве примеров производных углеводородных веществ указанного выше характера, содержащих группы,
не вступающие в реакцию с гидроксильными группами целлюлозы и которые могут быть использованы в
соответствии с пунктом 115 настоящего изобретения, можно упомянуть нитро-амино- или замещенные амино-
или алкоксизамещенные продукты, например.
сафрол и нитро-штравен. Также могут быть использованы соли ненасыщенных кислот, например, соли
акриловой кислоты, кротоновой кислоты, ангелиновой кислоты и коричной кислоты.
Помимо замены уже этерифицированной или этерифицированной целлюлозы, настоящее изобретение
предусматривает: 125:
Одновременное или последующее этерификация или этерификация с использованием реагентов, отличных
от тех, которые характерны для изобретения. Например, продукты изобретения могут быть формилированы,
ацетилированы, бутилированы, бензоилированы, метилированы, этилированы или бензилированы в
соответствии с известными в данной области технологиями, используя, например, ангидрид кислоты или
хлорангидрид кислоты для этерификации, или сульфат, хлорангидрид или подобный сложный эфир спирта,
соответствующий спирту, остаток которого должен быть введен в целлюлозу. Аналогичным образом,
алкиленоксиды или алкиленхлоргидрины могут использоваться в качестве эфирообразующих агентов для
введения групп гидроксиэфиров в целлюлозу. Вместо последующей замены целлюлозы может быть
осуществлена одновременная замена путем обработки целлюлозы ненасыщенными веществами,
описанными в настоящем изобретении, вместе с другими этерифицирующими или этерифицирующими
агентами. Например, метилхлорид, этилхлорид или подобные этерифицирующие реагенты или
алкиленоксиды могут использоваться вместе с замещающими агентами согласно изобретению.
Следует, однако, отметить, что при таких комбинированных заменах различные типы замещающих агентов
должны быть неспособны к реакции между собой или неспособны к достаточной реакции, чтобы
предотвратить замещение, характерное для изобретения.
В тех случаях, когда реагенты, используемые в данном изобретении, находятся в газообразном или
испаряемом состоянии, реакцию можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе, но во всех случаях, как
уже указывалось, целесообразно использовать давление. Аналогичным образом, жидкие или твердые
реагенты могут использоваться под давлением. Твердые реагенты, а также газообразные и жидкие реагенты,
как описано выше, могут быть приведены в реакцию с целлюлозой в растворе в инертной среде, например,
спиртами, эфирами или углеводородами ароматического, циклопарафинского или алифатического рядов.
Давление может быть обусловлено парами самого реагента, например, давлением олефина, или давлением
паров газообразного или сравнительно летучего разбавителя.
Не во всех случаях обязательно, чтобы используемая среда или разбавитель были полностью инертны к
реакции, поскольку может быть использована среда, например, уксусная кислота, которая может реагировать
в условиях процесса, например, в присутствии едкого натрия в качестве катализатора, с образованием нового
разбавителя, такого как этилацетат.
В зависимости от природы замещающих групп, вводимых в соответствии с изобретением, и от того,
смешиваются ли производные или нет, полученные продукты могут использоваться для различных целей.
Водостойкие материалы, то есть материалы, не содержащие гидрофильных групп, таких как гидроксильные,
карбоксильные или сульфоновые группы, могут использоваться для любых целей, для которых ранее
применялись ацетат целлюлозы и бензилцеллюлоза, например, для производства искусственного шелка или
лент, пленок, методом мокрого или сухого прядения, лаков, красок, пластмасс, изоляционных материалов и
тому подобного. Производные целлюлозы, полученные в соответствии с изобретением и содержащие
гидрофильные группы, в частности, указанные выше, могут использоваться в качестве пропиток для
текстильных и других целей, а также, в целом, для всех применений, для которых ранее использовались
водорастворимые или легко диспергируемые в воде коллоиды.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение № 80, но никоим образом не ограничивают его:
ПРИМЕР 1.
Части хлопковой целлюлозы или очищенной сульфитной древесной целлюлозы предварительно
обрабатывают изопропиловым эфиром в количестве, в четыре раза превышающем их собственный вес,
содержащим 15-20% концентрированной серной кислоты, исходя из веса целлюлозы. Предварительная
обработка продолжается в течение 10-12 часов. В автоклав с температурой 90°C к смеси добавляют 30,0-400
частей циклогексена, автоклав закрывают и нагревают до температуры 200°C. Реакцию продолжают в
течение 8-12 часов или до достижения необходимого увеличения массы, после чего автоклав охлаждают и
отделяют целлюлозный материал от жидкого содержимого.
При желании продукт может быть ацетилирован обработкой 600 частями уксусной кислоты и 300 частями
уксусного ангидрида при обычных температурах, при этом серная кислота, уже содержащаяся в целлюлозном
материале, выступает в качестве катализатора. В качестве альтернативы катализатор 105 можно
нейтрализовать, а избыток каустической соды нанести на целлюлозный продукт, после чего продукт
этерифицировать, например, бензилхлоридом, диэтилсульфатом или подобным веществом. 110
Аналогичным образом целлюлозу можно вступать в реакцию с гомологами и аналогами циклогексена,
например, с метилциклогексенами.
ПРИМЕР 2. 115 частей хлопковой целлюлозы или очищенной сульфитной древесной целлюлозы
предварительно обрабатываются, как в Примере 1, после чего изопропиловый эфир выпаривается.
Целлюлозу помещают в автоклав и пропускают через него изобутилен (газ 120) до тех пор, пока весь воздух
не будет вытеснен. Затем автоклав закрывают, пропускают еще изобутилен и повышают температуру до
170-190 °C до тех пор, пока давление не достигнет 150-200 атмосфер. Давление поддерживается в течение
15-20 часов, после чего подача изобутилена прекращается, и автоклав охлаждается.
Преобразованная целлюлоза может впоследствии соединить 130 415 052 составляющих групп с целлюлозой
или другими углеводами.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_415053.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=415053&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB415053A
[]
ПАТЕНТ SI S lA.LT
- fv. Дата подачи заявки: февраль. 15, 1933. № 4629/33.
Слева полностью: февраль. 15, 1934.
Завершено: август. 15, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
415,053 Усовершенствования в производстве комбинированной одежды.
Я, Фредериани Бентли, проживающий на Рассел-стрит в Ноттингеме и являющийся подданным
Великобритании, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий характер:
Данное изобретение предназначено для усовершенствования комбинированной одежды, в частности, той,
которая описана в моем патенте №.
326,356) в котором передний вырез у шеи образован перекрывающимися частями, которые пересекаются и
спускаются вниз к талии. До настоящего времени комбинированные изделия, имевшие отверстие под
промежностью, которое слегка поднималось вверх по передней части изделия, в этом месте предназначались
для закрытия указанного отверстия перекрывающимися клапанами. Однако такое расположение приводило к
нежелательному объему материала в этом месте, особенно когда, как это почти всегда бывает, промежность
имеет квадратную форму. Этот недостаток устраняется настоящим изобретением, согласно которому изделие
выполнено в промежности, которая предпочтительно сужается к вершине, с отверстием, которое ненамного
поднимается вверх по передней части изделия, а края которого расположены таким образом, чтобы
сходиться, но не перекрываться. Указанное отверстие также тянется вверх по спинке изделия, но
предпочтительно, чтобы оно было снабжено перекрывающимися застежками, поскольку желательно закрыть
эту часть, и объем сзади изделия не так уж нежелателен, как непосредственно в области промежности и
спереди.
В предпочтительном варианте конструкции, описанном ниже в качестве примера, изобретение применяется к
комбинированному изделию с короткими рукавами из трикотажной ткани, снабженному 40 в области шеи
передним отверстием, образованным перекрывающимися частями, простирающимися от шеи до талии,
причем такие перекрывающиеся части имеют практически прямые перекрещенные края. В области
промежности, которая 45 не «квадратная», как в большинстве комбинированных изделий, а плавно сходится к
точке, имеется отверстие или прорезь, которая простирается вперед и вверх по передней части 50 изделия на
два или три дюйма, края которой расположены таким образом, чтобы практически совпадать, так что, хотя и
удается избежать излишнего объема за счет отказа от ранее использовавшихся перекрывающихся
застегивающих клапанов, 55 щелевидное отверстие не слишком склонно к расхождению. Как обычно, этот
разрез продолжается и по спинке изделия, простираясь, скажем, на тринадцать дюймов, но поскольку
желательно закрыть этот задний разрез, и поскольку объем ткани на спине не так уж нежелателен или
неудобен, указанный задний разрез снабжен перекрывающимися застегивающимися клапанами.
Шесть краев таких клапанов изогнуты, так что ширина перекрытия увеличивается вниз, пока не достигнет
максимума у сиденья, а затем уменьшается до тех пор, пока (если одежда разложена ровно) перекрытие
полностью не исчезнет у самого паха.
Дата: 15 февраля 1933 года.
Эрик Поттер, дипломированный патентный поверенный, Лондон и Ноттингем, Полная спецификация.
Усовершенствования в производстве комбинированной одежды.
Я, Фредерик Бьенри, проживающий на Рассел-стрит в Ноттингеме и являющийся подданным Великобритании,
настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение предназначено для усовершенствования комбинированной одежды типа [Цена 1I-] Wce
4s i! (Пример показан в моем патенте № 326356), в котором переднее отверстие около шеи образовано
перекрывающимися частями, которые пересекаются и спускаются вниз к талии. Несмотря на предложенное в
спецификации сочетание одежды и аксессуаров
В соответствии с патентом № 12032/10, ранее комбинированные изделия, имевшие отверстие под
промежностью, которое слегка поднималось вверх по передней части изделия, в этом месте были снабжены
перекрывающимися клапанами для закрытия указанного отверстия, однако такое расположение приводит к
нежелательному объему материала в этом месте, особенно когда, как это почти всегда бывает, промежность
имеет квадратную форму.
Это недостаток, которого удается избежать в настоящем изобретении, согласно которому комбинированная
одежда снабжена передним отверстием для груди, образованным перекрывающимися частями, края которых
проходят по диагонали друг через друга от шеи до талии, в сочетании с отверстием, которое проходит от
промежности на небольшое расстояние вверх по передней части одежды и края которого расположены таким
образом, чтобы соприкасаться, но не перекрываться.
Указанное отверстие также простирается от промежности вверх по спине изделия, но предпочтительно, чтобы
оно было снабжено застегивающимися клапанами, поскольку желательно закрыть эту часть, и объем сзади
изделия не так нежелателен, как непосредственно в промежности и в передней части. (В спецификации №
379606 уже было предложено комбинированное изделие, имеющее отверстие для сиденья, образованное
перекрывающимися частями, края которых расходятся вверх к талии и расположены таким образом, что в
самой области промежности (которая в верхней точке сходится в одну точку) перекрытия нет, и имеющее
отверстие, которое простирается от промежности на небольшое расстояние вверх по передней части изделия
и края которого расположены таким образом, чтобы сходиться, но не перекрываться).
Предпочтительная конструкция одежды согласно данному изобретению будет подробно описана в качестве
примера со ссылкой на прилагаемый чертеж, на котором на рисунках 1 и 2 показаны, соответственно,
передняя и задняя части одежды -45.
Представленная на иллюстрации комбинированная одежда с короткими рукавами изготовлена из трикотажной
ткани и снабжена в области шеи передним разрезом 10, образованным перекрывающимися участками 11,
идущими от шеи 12 до талии 13, причем эти перекрывающиеся участки имеют практически прямые
перекрещенные края. В области промежности 14, которая не имеет «квадратной» формы, как у большинства
комбинированных предметов одежды, а плавно сужается к точке, имеется отверстие или прорезь 15, которая
тянется вперед и вверх по передней части изделия на два-три дюйма. Края этого отверстия расположены
таким образом, чтобы практически совпадать, благодаря чему, хотя и удается избежать излишней
громоздкости за счет отказа от ранее использовавшихся перекрывающихся застежек, щелевидное отверстие
не слишком склонно к расхождению. Как показано на рисунке 2, имеется также продолжение 15' этого
отверстия на спине изделия, как обычно, простирающееся, скажем, на тринадцать дюймов, но поскольку
желательно закрыть это заднее отверстие и поскольку объем ткани на спине изделия не так уж нежелателен
или неудобен, указанное заднее отверстие снабжено перекрывающимися застегивающими клапанами 16.
Края таких клапанов изогнуты, так что ширина нахлеста увеличивается вниз, пока не достигнет своего
максимума в точке, обозначенной цифрой 17, а затем, ниже этой точки, уменьшается до тех пор, пока (когда
изделие разложено ровно) нахлест полностью не исчезнет в области паха 14.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_415054.txt ===
Соседние файлы в папке патенты