Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11091
.pdf
После добавления синильной кислоты смесь можно поддерживать при температуре кипения в течение такого
периода времени, чтобы обеспечить достижение равновесных условий. Время, необходимое для достижения
равновесия, варьируется в зависимости от природы и количества используемого основания. В случае
сильного основания, такого как едкий натр или пиперидин, равновесие достигается практически мгновенно. В
случае использования более слабого основания, такого как пиридин, и в количествах, указанных в следующих
примерах, необходимо кипятить смесь в течение получаса после добавления всего реагента. На практике
предпочтительнее использовать органическое основание, такое как пиридин, поскольку при использовании
этого основания минимизируется склонность к побочным реакциям. Побочные реакции также происходят при
использовании больших количеств слабого основания или при продолжении кипения сверх времени,
необходимого для достижения равновесия.
Извлечение циангидрина из реакционной смеси осуществляется путем подкисления смеси и перегонки под
пониженным давлением. В качестве кислоты для подкисления предпочтительно использовать относительно
нелетучую минеральную кислоту, такую как серная кислота, и ее можно добавлять в таком количестве, чтобы
количество кислоты было на 50% больше, чем необходимо для нейтрализации основного соединения,
используемого в реакции.
Циангидрины, полученные в соответствии с данным изобретением, могут быть использованы, например, для
получения ненасыщенных нитрилов гомологов акриловой кислоты, при этом циангидрин дегидратируется с
помощью мощного дегидратирующего агента, такого как пентоксид фосфора, в присутствии растворимого
основания.
На этапе обезвоживания в процессе основание и обезвоживающий агент могут быть удобно добавлены к
циангидрину при охлаждении и интенсивном перемешивании.
Добавление основания и мощного дегидратирующего агента (например, пентоксида фосфора) к циангидрину
может осуществляться либо путем добавления необходимого количества основания с последующим
добавлением пентоксида фосфора (в этом случае необходимо эффективно охлаждать циангидрин во время
добавления пентоксида фосфора, иначе выделяемое тепло будет настолько велико, что реакция произойдет
преждевременно), либо путем добавления всего пентоксида фосфора к циангидрину с последующим
добавлением необходимого количества основания. В последнем случае при добавлении пентоксида фосфора
выделяется незначительное количество тепла или его вообще нет, поэтому охлаждение не требуется. Однако
выделение тепла начинается сразу после добавления основания. Ненасыщенный нитрил может быть
выделен из реакционной смеси путем перегонки, а любой нитрил, оставшийся в смеси после перегонки, может
быть выделен добавлением воды или паровой перегонкой.
В одном из предпочтительных вариантов процесса превращения цианидрина в соответствующий
ненасыщенный нитрил, нереактивный разбавитель смешивают с цианидрином до или после добавления
дегидратирующего агента. В качестве разбавителя может использоваться органическая жидкость, например,
тетрагидронафталин.
Ниже приведены примеры двух способов реализации данного изобретения.
so80 ПРИМЕР I.
К 100 объемным частям пиперидина добавляют 600 объемных частей ацетона.
Смесь помещают в сосуд, снабженный эффективным конденсационным устройством, и осторожно нагревают
до точки кипения. Затем медленно, с такой скоростью, чтобы смесь постоянно кипела, добавляют 105 300
частей по объему жидкой синильной кислоты.
После добавления всей синильной кислоты 110 жидкость кипятят еще около часа, чтобы обеспечить
установление равновесия.
Кипение жидкости вызывает перемешивание, но при желании можно также использовать механическое
перемешивание.
Затем к охлажденной смеси добавляют на 50% больше концентрированной серной кислоты, чем необходимо
для нейтрализации используемого пиперидина, после чего жидкость переносят в вакуумный
дистилляционный аппарат и перегоняют при температуре от 50 до 60 °C на водяной бане, поддерживаемой
при температуре от 80 до 90 °C.
до тех пор, пока большая часть синильной кислоты и 125% ацетона не перельются через край. Затем
давление снижается до 15–20 мм ртутного столба, когда оставшийся ацетон и синильная кислота
перегоняются вместе с имеющейся водой. Температура перегоняемого пара сначала составляет
приблизительно 75 °C, а затем постепенно снижается примерно до 67 °C. При этой температуре чистый
ацетонциангидрин перегоняется и собирается отдельно.
(Показатель преломления при 22,5 °C: 1,3970).
Реакцию можно представить следующим уравнением:
CH3 Co I IA l CH3 Ацетон.
+ HCN Цианистая кислота. c CH I\CN CH3 Ацетон :алгидрин.
Циангидрин, полученный в соответствии с данным изобретением, может быть использован, например, для
получения ненасыщенных нитрилов гомологов акриловой кислоты.
Таким образом, для получения метакрилонитрила к 360 весовым частям циангидрина ацетона и 100 весовым
частям технического хинолина медленно, при охлаждении и интенсивном встряхивании, добавляют 600
весовых частей пентоксида фосфора.
После завершения добавления вещества температура постепенно повышается примерно до 100 °C.
Необходимо продолжать медленное, но эффективное перемешивание по мере повышения температуры и
перегонки метакрилонитрила вместе с небольшими количествами продуктов разложения, таких как синильная
кислота и ацетон. Температура ванночки в конечном итоге достигает 250 °C, и к этому времени большая часть
нитрила уже перегоняется. Остаточный нитрил, оставшийся в смеси, может быть удален путем паровой
дистилляции или путем добавления воды к горячей реакционной смеси.
Реакцию можно представить следующим образом:
I 01-1 P C/H_ /7oH t I \C X CH, Ацетонциангидрин.
CH2 II 72 05 iI > C-CON IE CHR3 Метаэрвлонитрил.
Дистиллят метакрилонитрила может быть подвергнут фракционной перегонке. В качестве альтернативы его
можно промыть насыщенным раствором метабисульфита натрия до полного удаления ацетона, промыть
раствором 2 N едкого натрия и, наконец, перегнать через фракционирующую колонку. При желании
метакрилонитрил можно перегнать над осушителем для удаления воды, или же первую порцию дистиллята,
содержащую большую часть воды, можно собрать отдельно, а воду из нее удалить любым подходящим
механическим способом. В качестве альтернативы, фракцию, содержащую воду, можно повторно перегнать
вместе с последующей партией продукта. 60 Чистый метбакрилонитрил перегоняется при температуре 89-90
°C при атмосферном давлении.
При желании реакцию можно ускорить, а слеживание смеси, содержащей пентоксид фосфора, уменьшить
путем добавления разбавителя, например, 100 частей по весу тетрагидропафталина.
ПРИТЧИ II.
493 части по весу ацетона (согласно британскому стандарту №...). 70
509-1933) и 20 весовых частей пиридина (подходит коммерчески доступная пиридиновая фракция дистиллята
каменноугольной смолы) помещают в большой неглубокий сосуд, снабженный мешалкой, эффективным
обратным холодильником и средствами, например, водяной баней, для повышения температуры до любой
желаемой степени и ее поддержания.
Смесь ацетона и пиридина нагревают до кипения и поддерживают на слабом огне (80%), добавляя при этом
230 частей по весу синильной кислоты таким образом, чтобы скорость кипения постоянно поддерживалась.
После добавления всей синильной кислоты содержимое выдерживают при температуре кипения еще полчаса
до достижения равновесия.
Затем равновесную смесь охлаждают, пропуская через рубашку холодную воду.
77 Затем добавляют 90 частей по весу сухого пиридина, после чего, при перемешивании и охлаждении,
добавляют еще 750 частей по весу гранулированного пентоксида фосфора.
Вместо водяной бани теперь используется масляная баня, и температура медленно повышается примерно до
90 °C. Начинается реакция дегидратации, содержимое начинает пениться, и температура резко возрастает.
На этом этапе добавляется еще 77 частей пиридина по весу. Метакрилонитрил, ацетон и синильная кислота
перегоняются. Продукт фракционируется с приблизительно следующими выходами: 55% от теоретического
количества нитрила 105, 25% исходного ацетона и синильной кислоты восстанавливаются в исходном виде, а
приблизительно 20% исходных материалов теряются в различных побочных реакциях, включая
полимеризацию самой синильной кислоты, конденсацию ацетона (например, ацетон, поддерживаемый при
температуре кипения и содержащий растворенное в нем основание, молекулярное количество синильной
кислоты).
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_416008.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=416008&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB416008A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
i 416, Дата подачи заявки: 2 марта 1933 г. № 6369/33.
Завершено: сентябрь. 3, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся картонных коробок и аналогичных емкостей.
Я, Ханс Антон Нильсен, проживающий в Орхусе, Дания, являющийся подданным Дании, настоящим заявляю о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к картонным коробкам и аналогичным тонкостенным емкостям, торцевые части
которых сложены и загнуты внутрь, образуя торцевую стенку, расположенную практически на одном уровне с
краями емкости, причем складки прилегают друг к другу в общем центре.
В известных подобных емкостях сложенные участки имеют такие размеры, что складки, идущие от
диаметрально противоположных краев емкости, равны расстоянию между этими краями, и то лишь с
небольшим запасом.
Они примыкают друг к другу, и образовавшаяся торцевая стенка получается плоской.
Целью настоящего изобретения является получение конструкции, в которой складки способны удерживаться
в закрытом положении, и изобретение состоит в том, чтобы сделать противоположные складки, измеренные
вместе по общему центру соприкосновения, немного длиннее, чем расстояние по центру между
соответствующими краями емкости, так что соприкасающиеся складки будут стремиться образовать слегка
коническую или пирамидальную торцевую стенку, которая будет сопротивляться сплющиванию и которая,
будучи вдавленной внутрь за пределы своего плоского состояния, будет сопротивляться открытию емкости.
На фиг. 1 прилагаемых чертежей представлен перспективный вид прямоугольной картонной коробки согласно
изобретению, фиг. 2 — вид сверху той же коробки с частично закрытым торцом, фиг. 3 — вид сверху,
показывающий закрытую коробку, фиг. 4 — вертикальное сечение верхней части коробки, фиг. 5 —
перспективный вид шестиугольной, сужающейся кверху картонной коробки, фиг. 6 — аналогичный вид
картонной коробки, имеющей двенадцать сторон, фиг. 7 — поперечное сечение одной из складок,
показывающее складку в вертикальном положении.
Рис. 8 представляет собой вид сверху картонной коробки с удлиненным поперечным сечением, 55 рис. 9
представляет собой вид сверху прямоугольной картонной коробки с модифицированным расположением
складок, а рис. 10 представляет собой перспективный вид устройства для создания складок. 60 Торцевые
части b картонной коробки a имеют складки c и загнуты внутрь известным способом, образуя торцевую стенку,
расположенную практически на одном уровне с краями закрытой емкости. 65 складок предназначены для
соединения и прилегания друг к другу в общем центре /, и складки c могут быть либо сложены плоско к
торцевой стенке известным способом, либо оставлены в вертикальном положении, как показано на рис. 6 и 7.
70 Согласно изобретению, сложенные участки b имеют такие размеры, что противоположные складки, такие
как b' и b2 на фиг. g и 4, измеренные вместе по центру f, будут примерно на 10% длиннее, чем 75 расстояние y
по центру между соответствующими краями bV и b4 емкости. Благодаря такому расположению складки будут
стремиться образовать слегка комичную или пирамидальную стенку, которая будет препятствовать
сплющиванию и которая, будучи вдавлена внутрь за пределы плоского состояния, как показано на рис. 4,
будет сопротивляться открытию емкости.
Это сопротивление может быть увеличено путем склеивания или обработки парафином пластин в сложенном
положении.
Данная схема применима к различным видам картонных коробок. На фиг. 1-3 и 9 показано расположение,
применяемое к картонным коробкам квадратного сечения. Складки c могут быть расположены по диагонали
коробки, как показано на рис. 1 и 3 под углом h, в этом случае внешние края q складок будут практически
совпадать с внешними краями коробки. На рис. 9 показано, как можно сделать 95 складок вдоль линий h',
расходящихся от диагонали. В остальном договоренности идентичны.
Круглая картонная коробка может быть закрыта известным способом путем создания шести складок и
заломов IB d, как показано на рис. 5, для получения шестиугольной формы, а также может быть сужена, как
показано на рисунке.
На рис. 6 изображена круглая, сужающаяся к низу картонная коробка, закрытая с широкого нижнего конца
двенадцатью сгибами. В этом случае складки A 4 OO8 1 c могут быть оставлены в вертикальном положении
относительно нижней стенки, образуя таким образом армирующие ребра. Из-за множества складок ребра
будут небольшими, и их края после того, как дно будет прижато в закрытое положение, будут практически на
одном уровне с внешними краями коробки.
На фиг. 8 показана еще одна известная форма удлиненной картонной коробки, к которой может быть
применено изобретение, причем складки c' и c' имеют разную длину; складывание коробок может быть
осуществлено известным способом с помощью аппарата, имеющего шарнирные клапаны, которые
соединяются со складками и образуют складки c между ними, когда материал переворачивается, образуя
торцевую стенку изделия, причем клапаны подвижны в своей плоскости для разглаживания складок после
того, как последняя была сложена к стенке. На рис. 10 показано устройство такого типа, обладающее
оригинальной особенностью: заслонки sn шарнирно расположены на прямоугольных изгибах U на
проволочных элементах I, установленных в вертикальных гнездах k на раме i, которая предназначена для
обхвата картонной коробки.
Пружины r на проволочных элементах стремятся удерживать изгибы P в тангенциальном положении
относительно рамы. Клапаны снабжены ручками o, с помощью которых их можно использовать для
складывания торца коробки, а последующее разглаживание складок осуществляется путем перемещения
опущенных клапанов вокруг гнезд k.
— Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно
предназначено…
Соседние файлы в папке патенты