Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11070
.pdf
обрабатываемого сырья, и в течение периода, достаточно длительного для разрушения масляных клеток
и/или отделения ореха от внешнего слоя мякоти; температура пара в каждом конкретном случае зависит от
его давления.
По истечении этого периода нагреваемый пар в сосуде выходит наружу, а оставшаяся влага может
испаряться либо в вакууме, либо в атмосферных условиях. В некоторых случаях наружный нагрев сосуда
может продолжаться после сброса давления и удаления из него пара.
Затем масло извлекается из сухого материала любым удобным способом, например, с помощью
гидравлического пресса, турбинно-центробежного экстрактора или растворителей.
Данное изобретение особенно подходит для обработки плодов пальмы, хотя и не ограничивается этим. При
обработке плодов пальмы описанным выше способом в закрытом сосуде, снабженном мешалкой, было
обнаружено, что если вал мешалки вращается со слишком высокой скоростью, это приводит к слипанию или
образованию комков околоплодника, который отслаивается от плода. При прессовании или
центрифугировании материала для получения масла орехи вдавливаются в эти комки околоплодника, что
требует дополнительных трудозатрат на их отделение. Этот недостаток (75) можно устранить, если сначала
ненадолго запустить мешалку на высокой скорости, удалив таким образом околоплодник с орехов, а затем
завершить операцию на более низкой скорости вращения вала мешалки (80).
К преимуществам этого метода обработки плодов пальмы относятся следующие: (а) он обеспечивает
одновременную стерилизацию, удаление околоплодника и сушку как околоплодника, так и мякоти, а также
удаление масла.
(б) После обработки орехи и околоплодник полностью свободны от белковых и слизистых веществ, что
обычно не наблюдается при других процессах.
(e) Удаляется производство известковых и магниевых мыл, а также потери глицерина из-за жесткой воды,
используемой в других процессах.
(d) Масло, полученное в ходе последующей экстракции, не эмульгируется.
Поскольку материал стерилизуется и высушивается за одну операцию, и поскольку для его обработки перед
удалением масла используется не больше влаги, чем первоначально содержалось в сырье,
усовершенствованный процесс согласно изобретению, в ходе которого в массу не подается пар из внешнего
источника для целей разложения, является более эффективным, чем предложенные ранее.
Теперь подробно описана и определена природа моего изобретения и то, каким образом оно предназначено.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_416379.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=416379&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB416379A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 6 марта 1933 года. № 6737/33.
416,379 5 марта 1934 г. № 6944/34.
Осталась одна полная копия: 6 марта 1934 г., полная копия принята к публикации: сентябрь. 6, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 6787, 1938 г.
Усовершенствования в производстве веществ, пригодных в качестве смачивающих, очищающих,
диспергирующих, смягчающих и подобных агентов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые представители графства Лондон, настоящим заявляю, что суть данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем: Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что очень ценные продукты,
пригодные в качестве смачивающих, очищающих, диспергирующих, смягчающих и подобных агентов, могут
быть получены путем галогенирования алифатических и/или циклоалифатических углеводородов с открытой
цепью, содержащих более 8 атомов углерода в молекуле, богатых водородом и имеющих высокую
температуру кипения, конденсации продуктов галогенирования с ароматическими углеводородами или их
производными или продуктами замещения и обработки полученных продуктов конденсации агентами,
обладающими сульфонирующим действием.
В качестве алифатических углеводородов можно упомянуть, в частности, насыщенные или
слабоненасыщенные жидкие, полутвердые или твердые углеводороды из любых источников, нижний предел
диапазона кипения которых составляет 140 градусов Цельсия, например, получаемые из минеральных масел,
таких как нефть или бурая каменноугольная смола, путем фракционирования. Галогенирование этих
углеводородов осуществляется при обычной или повышенной температуре, при этом действие света, а также
катализаторов галогенирования, таких как пентахлорид сурьмы, пентахлорид фосфора, хлорид железа(III),
йод и тому подобных, часто оказывают стимулирующее воздействие на реакцию. В целом, желательно
регулировать количество используемого галогена таким образом, чтобы на каждую молекулярную долю
углеводорода, равную 4,5, приходилось 1 молекулярная доля галогена или меньше, при этом не содержащая
галогенов часть углеводорода служила бы разбавителем в последующей конденсации.
В качестве ароматических углеводородов, пригодных для настоящего изобретения, можно привести,
например, бензол, нафталин, дифенил, этиленафтен, фенантрен и антрацен, а также их гомологи, такие как,
например, толуол, ксилол, кумол, метилнафталин и этилнафталин. Также могут быть использованы продукты,
содержащие указанные углеводороды, например, так называемые экстракты Эделеану, то есть смеси,
содержащие алифатические и ароматические углеводороды, получаемые в результате переработки сырой
нефти с помощью сжиженного диоксида серы. В качестве исходных материалов также подходят продукты
замещения указанных углеводородов, например, соединения, содержащие галогенные, алкоксильные, нитро-
или карбоксильные группы. Во многих случаях перед галогенированием целесообразно смешивать
алифатические и ароматические углеводороды, используемые в качестве исходных материалов, при этом
галогенированию подвергается либо только алифатическая фракция, либо обе фракции — алифатическая и
ароматическая, — в зависимости от условий работы. В качестве исходных материалов могут также
использоваться природные смеси углеводородов, содержащие оба компонента, например, некоторые
минеральные масла, которые содержат не только богатые водородом и высококипящие углеводороды, в
частности парафиновые углеводороды, но и ароматические углеводороды или фенолы.
Конденсация галогенированных алифатических углеводородов с ароматическими углеводородами
осуществляется в условиях, обычных для реакции Фриделя-Крафтса.
В качестве катализаторов можно упомянуть хлорид алюминия, хлорид железа и хлорид цинка, причем
зачастую достаточно количества катализатора, составляющего лишь малую долю от стехиометрического
количества. В качестве других конденсирующих катализаторов могут использоваться поверхностно-активные
вещества, например, глинистые смолы или растворители для обработки миндалин.
ДОПОЛНЕНИЕ - ПОСЛЕДНЯЯ СТРАНИЦА (i( I 416,379 В общем, конденсация осуществляется в жидкой фазе.
В зависимости от природы исходных материалов, для конденсации могут использоваться обычные
растворители, инертные к хлориду алюминия, такие как бензольные фракции, лигроин, сероуглерод или,
предпочтительно, ароматические углеводороды.
Полученные таким образом продукты могут быть подвергнуты дальнейшей обработке непосредственно после
предварительного отделения неконденсированных алифатических углеводородов и любых оставшихся
ароматических углеводородов.
После удаления катализатора продукт конденсации при необходимости может быть очищен путем
дистилляции или путем слива небольшого количества темной смазки. Непрореагировавшие компоненты могут
быть непосредственно использованы повторно вместе со свежим исходным материалом.
Обработка сульфонирующими агентами может осуществляться с помощью серной кислоты, олеума,
хлорсульфоновой кислоты или серного ангидрида, а при желании могут быть использованы добавки,
способствующие сульфонированию, например, агенты, комбинированные с водой, уксусным ангидридом,
ледяной уксусной кислотой, пентоксидом фосфора или инертными растворителями, такими как
четыреххлористый углерод. В целом, сравнительно мягких условий достаточно для получения полностью
водорастворимых продуктов, так, например, сульфирование может быть проведено с помощью моногидрата
серной кислоты без использования серного ангидрида или других веществ, связывающихся с водой. Продукты
сульфонирования разбавляют водой обычным способом (40%), в результате чего образуются два слоя,
верхний из которых нейтрализуют и высушивают. При использовании продуктов конденсации, содержащих по
меньшей мере один атом галогена в алифатическом радикале, введение сульфоновых групп может быть
осуществлено путем реакции с солями сернистой кислоты.
Продукты, получаемые в соответствии с данным изобретением, обладают высокой смачивающей, моющей и
диспергирующей способностью, а их водные растворы не осаждаются компонентами жесткой воды, такими
как соли кальция и магния, а также кислотами или щелочами. Благодаря своим превосходным моющим
свойствам, они идеально подходят в качестве моющих средств для бытового и промышленного применения.
Их можно с успехом использовать в качестве смягчающих средств для текстиля. Проф60i-дуэты могут
применяться в виде свободных кислот или в форме их солей с органическими или неорганическими
основаниями, например, аммиаком, калием или натрием, метил- или этиламином, пиридином, пиперидином и
тому подобными веществами, как отдельно, так и в смеси с 65 другими дополнительными веществами,
обычно используемыми для производства смачивающих и подобных агентов, такими как мыло, турецкое
красное масло, истинные сульфоновые кислоты или серные эфиры органических соединений, клей, 70
неорганические или органические соли или пербораты.
Следующий пример дополнительно проиллюстрирует суть данного изобретения, однако изобретение не
ограничивается этим примером. Детали указаны по весу. 75 ПРИМЕР.
350 Часть осветительной нефти с диапазоном кипения от 150 до 300 °C хлорируют, добавляя 70 частей хлора
при температуре от 700 °C до 120 °C. Получают 385 частей смеси, содержащей продукты хлорирования,
которую перемешивают с раствором 15 частей хлорида алюминия в 350 частях бензола при температуре 50
°C. Таким образом, происходит конденсация двух продуктов с выделением газообразной соляной кислоты.
Для завершения превращения смесь оставляют на час при той же температуре 90°C, постоянно помешивая.
Образуется небольшое количество темной вязкой смазки, из которой подвижный продукт реакции может быть
легко отделен декантацией. Затем полученную бледно-желтую подвижную реакционную смесь промывают
водой, после чего отгоняют бензол и неконденсированные нефтяные продукты.
Остаток иресида состоит из 113 частей подвижного бледно-оранжевого продукта конденсации, который
сульфируется путем введения 100 частей в 100 частей олеума (23 процента). Содержание SO) при
температуре от 40 до 50 градусов Цельсия.
После завершения реакции добавляют равное количество воды. Образуются два слоя, нижний из которых
удаляется, а верхний нейтрализуется водным раствором едкого натрия. После сушки получают 280 частей
светлого продукта сульфонирования, который растворяется в воде, образуя совершенно прозрачный раствор
110, обладающий высокой промывочной и эмульгирующей способностью, а также очень хорошей
смачиваемостью в жидкостях для холодной и горячей обработки.
Дата: 6 марта 1933 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон,
В.К.2, Агенты.
к 416 379 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 6944, 1934 г. н.э.
Усовершенствования в производстве веществ, пригодных в качестве смачивающих, очищающих,
диспергирующих, смягчающих и подобных агентов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором
мне сообщили из-за границы представители компании I. G. Fa.rbenindustrie Aktiengesellschaft из
Франкфурта-на-Ифайн, Германия, акционерного общества, организованного в соответствии с немецким
законодательством) заключается в следующем: В спецификации № 6737 от 1933 года указано, что ценные
продукты, пригодные в качестве смачивающих, очищающих, диспергирующих, смягчающих и подобных
агентов, могут быть получены путем галогенирования алифатических и/или циклоалифатических
углеводородов с открытой цепью, богатых водородом и имеющих высокую температуру кипения, конденсации
продуктов галогенирования с ароматическими углеводородами или их производными или продуктами
замещения и обработки полученных продуктов конденсации агентами, обладающими сульфонирующим
действием.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что аналогичные и весьма ценные водорастворимые продукты
сульфонирования получают путем конденсации с ароматическими углеводородами высокомолекулярных
ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих более 8 атомов углерода в молекуле, которые
можно получить каталитическим дегидрированием, крекингом или химическим превращением углеводородов,
богатых водородом, особенно парафиновых углеводородов, или путем дегидратации алифатических спиртов
и сульфонирования продуктов во время или после конденсации.
Указанные высокомолекулярные ненасыщенные углеводороды могут быть получены, исходя из однородных
алифатических материалов, в результате чего могут быть получены однородные олефины. Например,
алифатический спирт, содержащий более 8 атомов углерода, может быть дегидратирован с образованием
соответствующего олефина. Однако во многих случаях целесообразно использовать исходные материалы,
содержащие или представляющие собой смеси соединений указанного типа, например, смеси спиртов,
получаемые путем восстановления сложных материалов, встречающихся в природе, таких как кокосовое или
пальмоядровое масло, и превращения этих смесей спиртов в смеси олефинов, которые могут быть с очень
хорошим результатом конденсированы с ароматическими углеводородами, например, с углеводородами
бензольного ряда.
Другие исходные материалы, из которых путем отщепления воды получают подходящие олефины, включают,
например, октиловый, нониловый, дециловый, додециловый, миристиловый, цетиловый, октодециловый и
олеиловый спирты, монтанол, йетодекандиол или смеси, содержащие указанные спирты, такие как те,
которые получают каталитическим гидрированием пальмового масла, соевого масла, оливкового масла,
касторового масла, растительного масла, животного жира и тому подобного.
Отделение воды может осуществляться с помощью химических реагентов или каталитических методов,
например, с помощью концентрированной фосфорной кислоты или активированного угля, пропитанного
фосфорной кислотой, пентоксидом фосфора, оксидом алюминия, бокситом и аналогичными реагентами. 75
Олефины, содержащие более атомов углерода серы на молекулу, могут быть также получены путем
каталитического дегидрирования соответствующих насыщенных углеводородов, крекинга подходящих
углеводородов или любым другим химическим методом, подходящим для получения олефинов, например,
путем галогенирования насыщенных алифатических высокомолекулярных углеводородов и отщепления
галогеноводорода химическим или каталитическим путем. Каталитическое расщепление галогена может быть
осуществлено с помощью оксида алюминия, боксита, хлорида цинка, хлорида бария и подобных веществ.
В качестве исходных материалов для производства олефинов по этим методам подходят жидкие,
полутвердые или твердые парафиновые углеводороды любого происхождения, например, полученные путем
гидрирования углей, смол, минеральных масел или путем дистилляции минеральных или сланцевых масел
или смол, углеводороды, получаемые путем восстановления оксидов углерода, высокомолекулярные
продукты, полученные путем полимеризации низкомолекулярных олефинов, например, с помощью
высокочастотных электрических токов, а также вазелин, церезин, озокерит, монтановый воск, смазочные
масла с высоким содержанием водорода и низкой вязкостью, такие как веретенообразные масла, машинные
масла, сырые смазочные масла и их фракции.
В качестве подходящих ароматических углеводородов можно привести, например, бензол, толуол, ксилол,
нафталин, метилнафталин, этилнафталин, фенантрен, аценафтен, тетрагидронафталин и тому подобные.
Конденсацию долефинов с их помощью предпочтительно проводят в присутствии поверхностно-активных
веществ или кислотных конденсирующих агентов, например, хлорида цинка, хлорида алюминия, хлорида
железа, тонзиллярной или другой отбеливающей глины и тому подобного. Конденсацию предпочтительно
проводят путем растворения высокомолекулярного ненасыщенного алифатического углеводорода в избытке
используемого ароматического углеводорода, добавления подходящего конденсирующего агента и
выдерживания компонентов друг с другом при обычной или слегка повышенной температуре. В некоторых
случаях, например, при использовании алифатических углеводородов, которые находятся в твердом
состоянии при обычной температуре, целесообразно работать в присутствии растворителей, таких как
лигроин, сероуглерод и тому подобные. Продукты конденсации обрабатываются обычным способом путем
разложения водой и удаления растворителей и/или неконденсированных ароматических углеводородов, если
таковые присутствуют.
Полученный продукт конденсации сульфируют обработкой сульфирующим агентом, таким как
концентрированная серная кислота, моногидрат серной кислоты, дымящаяся серная кислота,
хлорсульфоновая кислота, серный ангидрид или смеси указанных агентов. Во многих случаях для
осуществления сульфонирования достаточно относительно мягких сульфонирующих агентов. Конденсация
высокомолекулярных ненасыщенных алифатических углеводородов с ароматическими углеводородами и
сульфонирование часто могут быть осуществлены за одну операцию; в этих случаях сульфонирующий агент
также выступает в качестве конденсирующего агента.
Продукты сульфонирования 4.5, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, идеально подходят
в качестве смачивающих агентов в холодных и горячих ваннах для обработки текстиля, а также в качестве
моющих средств для отрезных тканей и рыхлой шерсти. Кроме того, их можно с успехом использовать в
качестве выравнивающих и диспергирующих агентов, а также в качестве растворителей.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
1
Молекулярная доля хлора вводится в две молекулярные доли 60% чистого октодекана при температуре 90
градусов Цельсия при перемешивании. Полученный продукт хлорирования подвергают дистилляции при
пониженном давлении, и отделяют фракцию, температура которой колеблется от 157 до 168 градусов
Цельсия при давлении 2 миллиметра (по ртутному манометру).
Менее кипящие части подвергаются дальнейшему хлорированию. Указанная выше доля составляет 12,5
процента.
хлора; его пропускают при температуре от 450 до 70–480 градусов Цельсия под давлением в миллиметры (по
ртутному манометру) над хлоридом бария, а продукт реакции подвергают фракционной перегонке.
Помимо этого, октодецилен с более низкой температурой кипения 7,5 градуса (кипение от 178 до 1820
градусов Цельсия при давлении 13 миллиметров (по ртутному манометру) и йодным числом 98) получают в
количестве 60 процентов, рассчитанном на основе использованного продукта хлорирования.
7 К смеси, состоящей из 126 частей полученного таким образом этодецилена и 900 частей толуола, при
обычной температуре добавляют части сублимированного хлорида алюминия, в результате чего происходит
конденсация с самопроизвольным повышением температуры до 40 градусов Цельсия. Для завершения
реакции смесь перемешивают при этой температуре в течение двух часов. Затем 9 г хлорида алюминия
удаляют промывкой, а продукт конденсации выделяют перегонкой толуола.
Часть полученного таким образом продукта смешивают со 150 частями моногидрата серной кислоты 95% при
обычной температуре, и смесь перемешивают до тех пор, пока образец не станет отчетливо растворим в
воде. После добавления воды и выдерживания смеси в течение некоторого времени продукт
сульфонирования отделяется, образуя верхний слой. После удаления нижнего слоя, содержащего кислоту,
продукт сульфонирования нейтрализуют с помощью едкого натрия и выпаривают досуха. Полученный продукт
l}5 подходит, например, в качестве смачивающего агента в горячих ваннах, особенно при обработке
неволокнистого хлопка.
ПРИМЕР 2.
Вялый воск превращается в смесь олефинов 110 путем термического крекинга при температуре от 400 до 500
градусов Цельсия в трубе из стали V2A, при этом полученный продукт реакции состоит на 70 процентов из
жидких продуктов, кипящих при температуре от 20 до 2500 градусов Цельсия. Выделяется фракция, кипящая
при температуре от 140 до 160 градусов Цельсия и имеющая йодное число 176.
78 Часть указанной фракции вместе с 64 частями нафталина обрабатывается (121) при 500 градусах Цельсия
50 частями моногидрата серной кислоты. К полученному продукту конденсации добавляют 100 частей
28-процентной дымящейся серной кислоты при температуре 50 градусов Цельсия, и смесь представляет
собой (12).
Перемешивают до тех пор, пока образец не станет полностью растворим в воде. Добавляют 150 частей воды,
в результате чего образуются два слоя. Верхний слой отделяют, нейтрализуют едким натром и выпаривают
досуха. 130 416,379 416,379 5 Полученный таким образом продукт сульфонирования обладает очень высокой
смачивающей и промывочной способностью. Он также подходит для приготовления водных дисперсий
твердых или жидких органических веществ.
ПРИМЕР 3.
Части сублимированного хлорида алюминия медленно добавляют к смеси из 117 частей олефиновой смеси,
полученной термическим крекингом сухого воска, как описано в первом абзаце Примера 2, и имеющей йодное
число 217, и 1000 частей ксилола при обычной температуре, при этом хлорид алюминия добавляют
понемногу. Температура поднимается до 40 градусов Цельсия, и происходит конденсация. Для завершения
последнего этапа смесь продолжают перемешивать в течение двух часов при указанной температуре. Хлорид
алюминия удаляют промывкой водой, ксилол удаляют перегонкой, а продукт конденсации выделяют.
части моногидрата серной кислоты и 100 частей 23-процентного раствора.
Дымящиеся серные кислоты добавляют при обычной температуре к 100 частям полученного продукта. Смесь
перемешивают до тех пор, пока образец не станет явно водорастворимым.
200 Добавляют часть воды, верхний из двух образовавшихся слоев отделяют, нейтрализуют едким натром и
выпаривают досуха. Полученный продукт сульфонирования пригоден, например, в качестве смачивающего
агента в холодных и горячих ваннах.
ПРИМЕР 4.
Смесь алифатических углеводородов, содержащих около 12 атомов углерода в молекуле, хлорируется
аналогичным образом, как описано в Примере 1, и путем каталитического отщепления соляной кислоты от
продукта хлорирования получают смесь олефинов с йодным числом 141.
15 К смеси, состоящей из 180 частей полученной согласно предыдущему абзацу смеси олефинов и 850 частей
толуола, при обычной температуре постепенно добавляют сублимированный хлорид алюминия, в результате
чего происходит повышение температуры и конденсация.
Для завершения последнего этапа смесь перемешивают в течение двух часов при температуре от 30 до 50
градусов Цельсия. Хлорид алюминия удаляют промыванием водой, а необработанный толуол отгоняют, при
этом продукт конденсации остается.
pgarbs моногидрата серной кислоты и 100 частей 23-процентного раствора.
К 200 частям полученного согласно предыдущему абзацу продукта при обычной температуре добавляют
дымящуюся серную кислоту, и смесь перемешивают до тех пор, пока образец не станет полностью растворим
в воде.
300 Добавляют некоторое количество воды, верхний из двух образовавшихся слоев отделяют, нейтрализуют
содой и выпаривают досуха. В результате сульфирования получается продукт, который очень хорошо
подходит в качестве моющего и смачивающего агента в холодных или горячих, нейтральных, кислых или
щелочных ваннах.
ПРИМЕР 5.
Части сублимированного хлорида алюминия добавляют при обычной температуре небольшими порциями к
180 частям смеси олефинов, получаемой, как описано в Примере 4, и 850 частям ксилола.
Происходит спонтанное повышение температуры и конденсация. После перемешивания в течение 80 часов
при температуре от 30 до 40 градусов Цельсия продукт реакции промывают водой для удаления хлорида
алюминия. Неконвертированный ксилол отгоняется, а продукт конденсации (8.5) остается.
Часть указанного продукта сульфируется обычным способом с помощью смеси, содержащей 200 частей
серной кислоты. Сульфонирование продолжается до тех пор, пока продукт реакции не станет растворимым в
воде. Добавляют воду, верхний из двух образовавшихся слоев отделяют, нейтрализуют едким щелочным
раствором и выпаривают досуха. Получен продукт 95, который идеально подходит в качестве моющего и
смачивающего средства при обработке текстиля. Его также можно использовать в качестве выравнивающего
агента и агента, способствующего проникновению красителя в волокна.
ПРИМЕР 6.
Октадециловый спирт, получаемый каталитическим гидрированием соевого масла, превращается в
октадецилен (йодное число 1,5 от 101 до 102) при обработке активированным углем, пропитанным
фосфорной кислотой.
7 К смеси, полученной, как указано выше, из 126 частей октодецилена и 900 частей толуола, при обычной
температуре добавляют части сублимированного хлорида алюминия. Температура повышается до 40
градусов Цельсия, и происходит конденсация. Для завершения реакции 115 смесь перемешивают в течение
двух часов при указанной температуре. Хлорид алюминия удаляют промывкой, неконвертированный толуол
отгоняют, и таким образом получают продукт конденсации 120.
К 7,5 частям продукта, полученного при обычной температуре, добавляют части моногидрата серной кислоты.
Смесь перемешивают до тех пор, пока образец не станет отчетливо растворим в воде. При добавлении воды
к реакционной смеси продукт сульфонирования отделяется в виде верхнего слоя. Нижний продукт удаляется,
а продукт сульфонирования нейтрализуется едким натрием и выпаривается досуха. Полученный продукт
подходит, например, в качестве смачивающего агента в горячих ваннах, особенно при обработке
неволокнистого хлопка.
ПРИМЕР 7.
Смесь жирных спиртов, получаемых каталитическим гидрированием кокосового или пальмоядрового жира и
имеющих гидроксильное число 280, превращается в соответствующую определенную смесь (йодное число
140) путем обработки концентрированной фосфорной кислотой в вакууме.
К 180 частям вышеупомянутой олефиновой смеси и 850 частям толуола при обычной температуре постепенно
добавляют сублимированный хлорид алюминия. Происходит одновременное повышение температуры и
конденсация. Для завершения конденсации смесь продолжают перемешивать в течение двух часов при
температуре от 30 до 35 градусов Цельсия. Хлорид алюминия удаляют промыванием продукта водой, а
непрореагировавший толуол отгоняют, таким образом выделяя продукт конденсации.
частей моногидрата серной кислоты и 100 частей 23-процентного раствора.
Дымчатая серная кислота разбавляется при обычной температуре до 900 частей продукта, полученного в
соответствии с предыдущим абзацем. Смесь перемешивают до тех пор, пока образец не станет полностью
растворим в воде.
300 К продукту реакции добавляют несколько частей воды, верхний из двух образовавшихся слоев отделяют
от нижнего, нейтрализуют едким натрием и выпаривают досуха. В результате сульфирования получают
продукт 6b, который очень хорошо подходит для использования в качестве моющего и смачивающего агента в
холодных ваннах.
или горячий, нейтральный, кислый или щелочной. ПРИМЕР 8.
Части сублимированного хлорида алюминия добавляют понемногу при обычной температуре к 180 частям
смеси олефинов, полученной согласно Примеру 7, и 850 частям ксилола.
Начинается повышение температуры и конденсация. После перегонки смеси при температуре от 30 до 40
градусов Цельсия продукт реакции промывают водой для удаления хлорида алюминия.
Непрореагировавший ксилол отгоняют, а продукт конденсации выделяют.
Часть продукта сульфируют обычным способом при обычной температуре с помощью смеси 200 частей
моногидрата серной кислоты и 100 частей 23-процентной дымящейся серной кислоты до тех пор, пока продукт
не станет полностью растворим в воде. Реакционную смесь разбавляют водой, в результате чего образуются
два слоя. Верхний слой отделяют от нижнего, нейтрализуют едким щелочным раствором и выпаривают
досуха. Получен продукт, являющийся очень подходящим моющим и смачивающим средством для обработки
текстильных изделий. Это способствует проникновению красителей в волокна в процессе окрашивания и
обладает хорошей выравнивающей способностью.
Дата: 5 марта 1934 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон,
Агенты W.C.2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве веществ, пригодных в качестве смачивающих, очищающих,
диспергирующих, смягчающих и подобных агентов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с законами Германии) и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что сульфоновые кислоты, очень ценные в качестве
смачивающих, очищающих, диспергирующих, смягчающих и подобных агентов, могут быть получены путем
взаимодействия алифатического углеводорода, содержащего более 8 атомов углерода в молекуле, с
ароматическим углеводородом в присутствии поверхностно-активного вещества или кислотного
конденсирующего агента, а также путем воздействия на материал сульфонирующим агентом во время или
после взаимодействия указанного алифатического соединения и ароматического углеводорода. В результате
указанного процесса (3 416,879Олефин, содержащий более 8 атомов углерода 6(0) в молекуле, также может
быть получен путем каталитического дегидрирования соответствующих насыщенных углеводородов или
путем крекинга подходящих углеводородов, или любым другим химическим методом, подходящим для
получения олефинов, например, путем иалогенирования насыщенных алифатических высокомолекулярных
углеводородов и отщепления галогеноводорода химическим или каталитическим способом. Каталитическое
расщепление галогена 70 может быть осуществлено с помощью оксида алюминия, боксита, хлорида цинка,
хлорида бария и подобных веществ.
В качестве исходных материалов для производства олефинов по этим методам подходят 75 жидких,
полутвердых или твердых парафиновых углеводородов любого происхождения, например, полученных путем
гидрирования углей, смол, минеральных масел или путем дистилляции минеральных или сланцевых масел
или смол, 80 углеводородов, получаемых путем восстановления оксидов углерода, высокомолекулярных
продуктов, полученных путем полимеризации низкомолекулярных олефинов, например, с помощью
высокочастотных электрических токов, а также 85 вазелина, эрезина, озокерита, монтмориллонита,
смазочных масел с высоким содержанием водорода и низкой вязкостью, таких как веретенообразные масла,
машинные масла, сырые смазочные масла и их фракции. 90 Если в качестве соединений, способных
реагировать как олефины, используются галогенированные углеводороды, их можно получать любым
известным способом, при этом используются алифатические углеводороды, содержащие более 8 атомов
углерода, богатые водородом, или смеси, состоящие преимущественно из таких углеводородов. В качестве
подходящих углеводородов можно упомянуть, в частности, насыщенные или слабоненасыщенные жидкие,
полутвердые или твердые углеводороды из любых источников, нижний предел диапазона кипения которых
составляет 1000 градусов Цельсия, например, такие, которые можно получить, например, из минеральных
масел, таких как нефть или бурая каменноугольная смола, путем фракционирования.
Галогенирование этих углеводородов осуществляется при обычной или повышенной температуре, под
действием света, а также с использованием галогенирующих катализаторов, таких как пентахлорид сурьмы,
пентахлорид фосфора, хлорид железа(III) или йод, и тому подобных, которые часто оказывают
стимулирующее воздействие на реакцию. В общем случае, это адвалоген, поэтому для регулирования
количества используемого галогена необходимо, чтобы на каждую молекулярную долю углеводорода
приходилась 1 молекулярная доля галогена или меньше, при этом не содержащая галогенов часть
углеводорода служит разбавителем в последующей конденсации. Во многих случаях целесообразно
смешивать алифатические и ароматические углеводороды, используемые в качестве исходных материалов,
перед галогенированием; при этом получаются соединения, соответствующие общей формуле _L1LL I l l
ar--(SOHt{)n, где ar обозначает ароматический углеводородный радикал, причем три показанных атома
углерода входят в состав алифатического углеводородного радикала, содержащего более 8 атомов углерода,
и где n равно 1 или большему целому числу.
Обычно под действием описанного выше сульфонирующего агента вводится только одна сульфоновая
группа.
Вместо долефинов, содержащих более 8 атомов углерода в молекуле, можно также использовать
галогенированные углеводороды указанного молекулярного диапазона. Последние при конденсации с
ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов указанного выше типа выделяют
галогеноводород и, следовательно, действуют как олефины.
Олефины, описанные выше, могут быть получены различными методами. Они могут быть получены из
однородных алифатических материалов, в результате чего могут быть получены однородные олефины;
например, алифатический спирт, содержащий более 8 атомов углерода, может быть дегидратирован с
образованием соответствующего олефина. Однако во многих случаях целесообразно использовать исходные
материалы, содержащие или состоящие из смесей соединений, например, материалы, встречающиеся в
природе, такие как кокосовое или пальмоядровое масло, и преобразовывать указанные материалы, например,
с помощью соответствующих спиртов, в смеси олефинов, которые могут быть с очень хорошим результатом
конденсированы в соответствии с настоящим изобретением с ароматическими углеводородами, например, с
углеводородами бензольного ряда.
Другие исходные материалы, из которых путем отщепления воды получают подходящие олефины, включают,
например, октиловый, нониловый, дециловый, додециловый, миристиловый, цетиловый, октодециловый и
олеиловый спирты, монтанол, октодекандиол или смеси, содержащие указанные спирты, такие как те,
которые получают каталитическим гидрированием пальмового масла, соевого масла, оливкового масла,
касторового масла, растительного масла, животного жира и тому подобного.
Отделение воды может осуществляться известным способом с помощью химических реагентов или
каталитических методов, например, с помощью концентрированной фосфорной кислоты или активированного
угля, пропитанного фосфорной кислотой, пентоксидом фосфора, оксидом алюминия, бокситом и
аналогичными реагентами.
416,379 416,379 Галогенированию подвергается либо только алифатическая фракция, либо и алифатическая,
и ароматическая фракции, в зависимости от условий работы. В качестве исходного материала могут также
использоваться природные смеси углеводородов, содержащие оба компонента, например, некоторые
минеральные масла, которые содержат не только богатые водородом и имеющие высокую температуру
кипения углеводороды, в частности парафиновые углеводороды, но и ароматические углеводороды.
К числу ароматических углеводородов, наиболее подходящих для настоящего изобретения, относятся,
например, углеводороды бензольного ряда, такие как бензол, толуол, ксилол, кумол и тому подобные. Также
могут быть использованы конденсированные ароматические углеводороды, такие как нафталин, дифенил,
аценафтен, фенантрен и антлацелин, а также их гомологи и аналоги, например, метилнафталин,
этинафталин и тетрагидронафталин. Указанные углеводороды могут использоваться в чистом виде, в смеси
друг с другом или в виде продуктов, содержащих их, например, так называемых экстрактов Эделеану, то есть
смесей, содержащих алифатические и ароматические углеводороды, получаемых в результате переработки
сырой нефти с помощью сжиженного диоксида серы. При использовании экстрактов Эделеану
сульфонирование проводится после конденсации.
3
Соседние файлы в папке патенты