Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_10835

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
431 Кб
Скачать
☆
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_420589.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=420589&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB420589A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 1 июня 1933 года. № 24,099/34.
420,589 - ' | (Дополнение к патенту № 420,533. Дата Конвенции (Германия): 2 июня 1932 г.) o & | > iВыделено из
патента № 420533, в соответствии с которым спецификация была представлена для ознакомления согласно
положениям раздела 91 Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 гг., 1 декабря. 4, 1933.
Принято: декабрь. 3, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство солей металлов полимерных карбоновых кислот и изготовление из них фасонных изделий.
Мы, I. G. FARBENINDUSTRIB AXTIENGESELLSCHAFT, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, и Уилфред Уильям
Гроувс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30, Лондон, W.C.2,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение представляет собой усовершенствование или модификацию изобретения, являющегося
предметом спецификации № 15864 от 1933 года (серийный номер).
№ 420,533).
Данная спецификация относится к производству солей полимерных карбоновых кислот, богатых
карбоксильными группами, с металлами группы магния, группы алюминия, группы железа, группы сурьмы,
группы олова, а также меди, серебра и золота, и к производству формованных изделий, таких как слои,
волокна, пленки, пластины и аналогичные материалы, из указанных солей. Полимерные карбоновые кислоты,
описанные в указанной Спецификации, получены из однородных ненасыщенных карбоновых кислот.
Согласно настоящему изобретению, описанный в вышеупомянутой спецификации способ производства
применяется к полимерным карбоновым кислотам, образующимся в результате полимеризации смеси
полимеризуемой ненасыщенной карбоновой кислоты с несмолистым веществом или веществами,
способными к полимеризации. В качестве примеров таких полимерных кислот (далее для удобства
именуемых смешанными полимерными карбоновыми кислотами) можно назвать продукты, образующиеся в
результате полимеризации смеси акриловой кислоты и другого неполимеризующегося вещества, не
содержащего смол, или смеси малеиновой кислоты и стирола, или смеси малеиновой кислоты и
винилбутилового эфира, или смеси фумаровой кислоты и стирола, или смеси метиленмалоновой кислоты и
стирола. Эти смешанные полимерные карбоновые кислоты могут быть превращены в соли, а последние —
переработаны в изделия различной формы тем же способом, что и простые полимерные карбоновые кислоты,
как описано в вышеупомянутой спецификации. Для полимеризации вместо ненасыщенной кислоты можно
использовать ее ангидрид или сложный эфир кислоты, причем продукты после полимеризации превращаются
в свободные полимеризованные карбоновые кислоты или их щелочные соли.
Аналогичным образом, как описано в основной спецификации, свободные кислоты или их щелочные соли
превращаются в соли металлов в водном слабощелочном растворе.
Используемые в соответствии с изобретением смешанные полимерные карбоновые кислоты не включают
продукты, получаемые путем полимеризации полимеризуемой карбоновой кислоты или ее производного в
смеси со смолой, а также смолистые продукты конденсации многоосновных кислот и многоатомных спиртов
по отдельности или с другими веществами.
В спецификации № 376481 уже указано, что продукты, образующиеся в результате полимеризации
соединений, содержащих неконьюгированную олефиновую связь, в смеси с этилен-α-дикарбоновыми
кислотами или их ангидридами, способны образовывать соли; единственными конкретно упомянутыми в ней
солями являются соли щелочных и щелочноземельных металлов.
В зависимости от выбранного металла, изделия, особенно в виде пленок, обладают свойствами, которые
делают их пригодными для различных целей.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: Пример 1.
Продукт полимеризации малеиновой кислоты и винилметилового эфира (в равных молекулярных пропорциях)
растворяют в рассчитанном количестве водного раствора гидроксида калия. Этот раствор добавляют к
водному раствору квасцов калия, содержащих квасцы, в количестве, превышающем количество,
эквивалентное количеству солей натрия, чтобы предотвратить их образование или не подвергать
воздействию. Если соли полимеризующейся карбоновой кислоты, содержащие квасцы, получены в
количестве, превышающем количество, эквивалентное количеству солей натрия, то их нагревают в растворе,
полученном в результате полимеризации, или не подвергают воздействию. Образовавшийся таким образом
осадок приобретает форму, соответствующую состоянию, при доступе воздуха к алюминиевой соли
полимера. При слабом красном нагреве продукт полимеризации промывается водой и сгорает, однако
остается рыхлая пористая масса, растворенная в разбавленном водном растворе, напоминающая губку из
оксидов металлов или (в случае аммиака). Это решение может быть реализовано в виде пленок, нитей и тому
подобного из благородных металлов, которые могут использоваться для различных каталитических целей.
i0 ПРИМЕР 2. Пленки, полученные с помощью данного изобретения, могут быть прозрачными и бесцветными
или непрозрачными, либо окрашенными в соответствии с конкретной смесью солей нитрила акриловой
кислоты. 75 Водный раствор соли натрия, полученной в результате полимеризации, может быть окрашен в
соответствии с конкретным составом солевой смеси нитрила акриловой кислоты. В основном поверхность
пленок состоит из акриловой кислоты (двух молекулярных соотношений удивительно твердой кислоты).
Нежелательную хрупкость нитрила и 3-молекулярного соотношения пленок можно избежать, добавив 80%
кислоты (которая смешивается с водной пленкой) и размягчающие агенты.
раствор нитрата кобальта. Осадок, подробно описанный и очищенный промыванием водой, растворяется в
разбавленном водном растворе аммиака до коричнево-красного раствора. 85
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_420590.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=420590&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB420590A
[]
ПАТЕНТЫ PE CN -,:
p r:_S. --- - _: _ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Германия): октябрь. 24, 1933.
420,590 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): сентябрь. 28, 1934. № 27,870/34.
Завершено: Декабрь. 4, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области защитных автоматических выключателей и связанные с ними аспекты.
Мы, компания FELTEN & GuiLEAUmE CARLSWEREK ACTIENGESELLSCIfAFT, расположенная по адресу
Schantseustr 24-30, KiSln-MAiilheim, Германия, являющаяся немецкой компанией, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
В связи с рычажным выключателем, заключенным в корпус, было предложено разместить контакты, валы
выключателя, реле защиты от перегрузки, блокировочные средства и т. д. в задней части корпуса, а
переднюю часть использовать целиком в качестве отсека для соединений, так чтобы при открытии крышки
выключателя были доступны только клеммы и соединительные провода выключателя. Однако в случае
защитных выключателей было обнаружено, что недостатком является то, что при открытой крышке
выключателя недоступны катушка измерения тока короткого замыкания и сопротивление измерительного
прибора.
Для преодоления этого недостатка, согласно изобретению, катушка тока короткого замыкания и
сопротивление измерительного устройства расположены в передней соединительной камере выключателя
таким образом, что их можно легко заменить.
Для этой цели контактные клеммы расположены таким образом, что выступают в камеру соединения через
отверстия в защитной стенке, которая закрывает заднюю часть передней камеры соединения, между
которыми с помощью пружин или крепежных винтов удерживаются катушка тока короткого замыкания и
испытательное сопротивление.
На прилагаемых чертежах на рисунке 1 показан вид спереди усовершенствованного переключателя, а на
рисунке 2 — его поперечное сечение.
В верхней части корпуса 1 вставлен коробчатый элемент 2, выполненный из изоляционного материала и
служащий опорой для элементов переключателя. Контакты расположены между указанным элементом 2 и
задней стенкой 3, а фиксирующее устройство выключателя предусмотрено на боковой стенке 4 указанного
элемента 2.
Вся передняя часть корпуса 5 Redhill: Printed for Hlis Majesty's Stationery [Price 11-1 nce 4s e ing 1 служит
соединительной камерой. Он содержит соединительные клеммы 6 и 7 и соединительные провода 8 и закрыт
относительно остальной части корпуса выключателя 1 изоляционной пластиной 9. 55 Согласно изобретению,
катушка тока короткого замыкания 10 и испытательное сопротивление 11 защитного выключателя
установлены в соединительной камере 5. С этой целью контактные выступы 13 и 14 расположены таким
образом, что 60 выступают в камеру соединения 5 через отверстия, предусмотренные в изоляционной
пластине 9. Измерительное сопротивление 11 удерживается в заданном положении с помощью пружин между
контактами 13, в то время как катушка тока короткого замыкания 65 привинчена к контактным клеммам 14.
Таким образом, эти две части легко доступны при открытии крышки 15.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_420591.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=420591&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB420591A
[]
PRSERVEI A O
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Мы, компания BRITISH CELAITESE LIMITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, по адресу: Celanese Hlouse, 22 & 23, Hanover Square, London. Джордж Холланд Эллис и
Фрэнк Браун, оба подданные короля Великобритании, владельцы завода British Celanese Limited в Спондоне,
недалеко от Дерби, настоящим заявляют, что данное изобретение имеет следующую природу: данное
изобретение относится к производству и применению новых красителей антрахиноновой серии, которые
особенно ценны для окрашивания сложных эфиров и эфиров целлюлозы.
В нашем параллельно рассматриваемом заявлении №...
4691137 Мы описали ряд ценных производных антрахинона, содержащих в одном α-положении
гидроксильную группу, во втором α-положении аминогруппу или неароматизированную аминогруппу и в
третьем α-положении ариламиновую группу, которые представляют собой очень ценные красители для
сложных эфиров и эфиров целлюлозы.
Эти новые красители могут быть представлены следующей формулой:
X yCOuó CO z Y, где X, Y и Z представляют собой заместители, один из которых является гидроксильной
группой, один — арилзамещенной аминогруппой, а третий — свободной аминогруппой или неароматически
замещенной аминогруппой, т.е. аминогруппой, замещенной только полностью алифатическим остатком или
другим остатком таким образом, что атом углерода ароматического ядра, если он присутствует, не связан
непосредственно с азотом аминогруппы. С помощью красителей этой серии, в частности красителей, в
которых ариламиновая группа находится в 1-м или 4-м положении антрахинонового ядра, и особенно
красителей, в которых гидроксильная группа находится в 5-м положении, а ариламиновая группа — в 4-м
положении, получаются синие оттенки, за исключением [Цена l-]:
420,591 Возможно, удастся оказать сопротивление обычным организациям. Например, красители на основе
1-амино-4-фениламино-5-гидроксиантрахинона окрашивают ацетат целлюлозы в чистые синие оттенки,
обладающие превосходной светостойкостью и устойчивостью к воздействию кислых паров, таких как
продукты сгорания коксового газа.
В сочетании с этими ценными свойствами краситель проявляет очень хорошее сродство к материалу.
Мы также обнаружили, что соединения указанного типа, в которых антрахиноновый остаток содержит
дополнительные заместители, являются ценными продуктами, поскольку с их помощью можно получить
ценные окраски сложных эфиров и эфиров целлюлозы. Таким образом, помимо указанных групп в
положениях 1, 4 и 5, атомы или группы заместителей могут присутствовать и в других положениях. Подобные
дополнительные заместители могут иметь тот же характер, что и заместители в положениях 1:4:5, или же они
могут иметь иной характер. Например, могут присутствовать дополнительные гидроксильные, амино- или
алифатические замещенные аминогруппы.
Особого упоминания заслуживает, например, l-амино-4-фениламино-5,8-диоксиантрахинон, который
окрашивает ацетат целлюлозы в зеленовато-синие оттенки, обладающие исключительной устойчивостью к
воздействию света в присутствии кислоты.
Как и в случае с производными антрахинона, описанными в заявке № 4691132, арильный заместитель
аминогруппы, замещенной арильными группами, может иметь любой желаемый характер, например, из
бензольного, нафталинового или другого ряда, но предпочтительно из бензольного ряда. Его можно заменить
любым желаемым способом. Таким образом, например, он может содержать алкильные, гидроксильные,
алкоксильные, аминогруппы, галогены или другие заместители. Особое внимание следует уделить наличию
ацидиламиновых групп для повышения сродства красителя к материалу, как описано в прилагаемой заявке №
4694132 от той же даты. Опять же, повышенное сродство может быть обусловлено наличием алкильной
группы в ε-положении к аминогруппе, как описано в сопутствующей заявке № 4689/132 от той же даты, и
особенно алкилоксигруппами. Дата заявки: февраль. 17, 1932. № 4692/32.
Слева полностью: февраль. 17, 1933.
Завершено: Декабрь. 5, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство и использование новых красителей.
В орто-положении к аминогруппе может присутствовать q, что обеспечивает дальнейшее повышение
устойчивости к выцветанию под воздействием кислоты (см. заявку, находящуюся на рассмотрении).
№ 4693132 от той же даты. Второй атом водорода аминогруппы, замещенной арильным остатком, также
может быть замещен, например, алкильным или другим алифатическим остатком. Заместитель
неароматически замещенной аминогруппы в производных антрахинона может иметь любой желаемый
характер при условии, что аминоазот не связан непосредственно с атомом углерода ароматического ядра. В
качестве примеров подходящих неароматических заместителей можно упомянуть метильные, этильные или
другие алкильные группы, замещенные алкильные группы, например, гидроксиэтил, гидроксипропил или
γ-хлор-γ-гидроксипропил, алифатические.
кислые группы, например, ацетил, гидро-.
генетически модифицированные ароматические остатки, например циклогексил или замещенные
циклогексилгруппы, а также аралкильные группы или гидрогенизированные аралкильные группы, например
бензил или гидрогенизированный бензил. При желании заместитель может быть соединен в двух точках с
аминоазотом таким образом, чтобы образовать гетероциклическую систему, примером которой может
служить пиперидильная группа. При желании в рассматриваемой аминогруппе могут присутствовать два
отдельных неароматически связанных заместителя.
Наиболее удовлетворительные результаты были получены, когда аминогруппа либо не замещена, либо
замещена только метильной, этильной или другой алифатической группой с относительно низкой
молекулярной массой.
Эти новые красители могут быть получены различными способами: в частности, они могут быть получены из
антрахиноновых соединений, замещенных в положениях 1:4:5 и других соответствующих положениях
реакционноспособными атомами или группами путем замены указанных реакционноспособных атомов или
групп на желаемые гидроксильные, аминогруппы, ариламиновые группы и/или другие желаемые группы или
атомы, или путем их преобразования в них. Следует отметить, что исходные соединения могут уже содержать
одну или другую из желаемых групп или атомов в соответствующем положении в ядре, и в таком случае
может потребоваться лишь замена одного или двух заменяемых атомов или групп на гидроксильные,
аминогруппы, ариламиновые или другие группы. В качестве примеров заменяемых или конвертируемых
атомов или групп можно упомянуть сульфоновые группы, гидроксильные, алкоксильные и арилоксигруппы,
нитрогруппы, аминогруппы и замещенные аминогруппы, а также атомы хлора или других галогенов.
Например, сульфоновые группы могут быть эон-.
Гидроксильные или алкоксильные группы могут быть аналогичным образом превращены в аминогруппы или
замещенные аминогруппы под действием аммиака или соответствующих замещенных аминов.
Например, нитрогруппы могут быть превращены в аминогруппы путем восстановления или в замещенные
аминогруппы путем прямой реакции с алифатическими или ароматическими аминами. Водород в
аминогруппах может быть замещен ацильными, углеводородными или другими радикалами под действием
соответствующих ацилирующих, алкилирующих, аралкилирующих или других агентов. Атомы хлора и других
галогенов могут легко превращаться в аминогруппы или замещенные аминогруппы в результате реакции с
аммиаком или замещенными аммиаками. Один из удобных способов замены атомов галогена аминогруппами
заключается в конденсации галогенсодержащего соединения с арилсульфонамидом, фталимидом или другим
амидом кислоты с последующим омылением полученного ацидиламинового соединения.
Замена гидроксильных групп на аминогруппы или гидроксильные группы, а также аминогрупп на замещенные
аминогруппы под прямым действием аммиака или замещенного аммиака часто может быть облегчена
предварительным восстановлением антрахинонового соединения до лейкопроизводного. Особенно это
касается случаев, когда соединения содержат гидроксильные или гидроксильные и аминогруппы в
положениях 1 и 4. Амидирование восстановленных гидроксиантрахиноновых соединений при желании может
быть осуществлено в присутствии 100% неорганической щелочи способом, описанным в Спецификации №
310784.
В качестве примера подходящих исходных материалов, содержащих реакционноспособные группы, можно
упомянуть следующие: 4:8-диаминоантраруфин, дихлорантраруфин (получаемый, например, путем
воздействия хлорида сульфурила на антраруфин), 1:4:5:8-тетраоксиантрахинон, 1:2:5:8-тетраоксиантрахинон,
1-амино- или 1-нитро- и 4:5:8-триоксиантрахинон.
Хлорированный тригидроксиантрахинон получают путем воздействия концентрированной серной кислоты на
дихлорантрахинон способом, описанным в спецификации 343,444 компании British Celanese.
Продукты реакции могут быть конденсированы, предпочтительно в форме лейкосоединения, с 1
молекулярной долей аммиака таким образом, чтобы заменить только одну из парагидроксильных групп, а
полученный продукт подвергнут действию анилина, паратолуидина или другого ароматического амина для
осуществления замены другой парагидроксильной группы. Опять же, 1-амино-4,5-8-тригидроксиантрахинон
может быть подвергнут действию анилина с целью замены 4-гидроксильной группы на анилидогруппу с
образованием 1-амино-4-авилидо-5,8-дигидрокси.
420,591420,591 антрахинон.
Как указано выше, новые красящие вещества особенно ценны для окрашивания ацетата целлюлозы и других
сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы. В качестве примеров таких других сложных эфиров и
простых эфиров можно привести формиат, пропионат или бутират целлюлозы, а также продукты, получаемые
при обработке щелочно-обработанной целлюлозы этерифицирующими агентами, или этиловые, бензиловые
или другие простые эфиры целлюлозы.
Они также могут применяться к смешанным материалам, содержащим один или несколько из
вышеупомянутых сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы в смеси с другими текстильными
волокнами, например, шерстью, шелком или другими животными волокнами, или хлопком, регенерированной
целлюлозой или другими целлюлозными материалами. Другие волокна могут быть окрашены теми же
красителями, что и сложные эфиры или простые эфиры целлюлозы, если они обладают необходимым
сродством, или же они могут быть окрашены в те же или разные оттенки с помощью других красителей, до,
после или одновременно с окрашиванием сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы.
Указанные красящие вещества могут наноситься на текстильные материалы в растворе, если они достаточно
растворимы, в водной суспензии или после приведения в коллоидную форму.
Для удобства применения новые красящие вещества могут быть преобразованы в концентрированные или
иные препараты, жидкие, твердые или полутвердые, в которых красящие вещества присутствуют в
коллоидном, дисперсном или ином мелкодисперсном состоянии. Такие препараты входят в объем
изобретения и могут быть приготовлены, например, путем измельчения (например, в коллоидных мельницах),
растворения в растворителе и смешивания с водой, содержащей или не содержащей про.
защитных коллоидов и/или диспергаторов, или путем обработки диспергирующими агентами, как отдельно,
так и в присутствии защитных коллоидов и/или жидкостей, например, воды. В качестве примеров
диспергирующих агентов или защитных коллоидов можно упомянуть следующие: соединения
сульфоароматических жирных кислот, например, соединение сульфобензолпальмитиновой кислоты (см.
спецификацию № 242393).
Сульфоароматические соединения рицинолеиновой кислоты, например, сульфонафталеницинолеиновая
кислота (см. спецификацию № 273819).
Нафтениевые кислоты или другие карбоциклические соединения, содержащие солеобразующие группы, или
соли таких кислот или соединений (см. Спецификацию № 224,925).
Сульфонированные масляные соединения, например, сульфонированное касторовое масло.
Серные эфиры высших алифатических спиртов.
Соединения фурфурал-нафталенсульфоновой кислоты 65 (см. спецификацию № 322,717).
Резино-нафталенсульфоновые кислоты (см. спецификацию № 323788).
Соединения формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты. 70 Алкил-, циклоалкил- и
аралкилнафталенсульфоновые кислоты.
Сульфитные целлюлозные отходы или их компоненты, или продукты трансформации, например, соединения
лигнина и сульфоновой кислоты.
Сульфоновые кислоты, содержащиеся в минеральных маслах, смолах, бурой каменноугольной смоле и тому
подобных веществах, а также продукты их конденсации со спиртами. 80 Сульфоновые кислоты,
содержащиеся в остатках перегонки бензальдегида.
Углеводы, включая камеди.
Клей и желатин.
При добавлении или разбавлении водой 85 указанные препараты, содержащие несульфированные красящие
вещества, дают водные суспензии или коллоидные растворы, которые могут быть непосредственно
использованы для окрашивания ацетата целлюлозы или других 90 органических производных замещения
целлюлозы.
Красящие вещества могут наноситься на материалы различными способами, например, путем окрашивания
или другим методом равномерного нанесения, либо путем печати, трафаретной печати или другим методом
локального нанесения. При желании новые красящие вещества могут быть использованы для окрашивания
разрядов хлорида олова(II) способом, описанным в предыдущей спецификации № 351457 компании British
Celanese Ltd.
и другие.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующим примером: ПРИМЕР.
1
Часть 1-амино-4,5,8-триоксиантрахинона и 1 часть борной кислоты кипятят с 10 частями анилина в течение
получаса. 110 После отделения от избытка анилина получают продукт, который легко диспергируется в воде с
помощью красителя Turkey Red: Oil или другого диспергирующего агента, и из полученных таким образом
дисперсий получают материалы на основе ацетата целлюлозы синего цвета, исключительно устойчивые к
комбинированному воздействию света и кислоты.
Дата: 17 февраля 1932 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западный 1.
420,591 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство и использование новых красителей.
Мы, компания British Celanese Limited, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1, а также Джордж Холланд
Эллис и Фрэнк Браун, оба подданные короля Великобритании, работающие на заводе British Celanese Limited,
Spondon, близ Дерби, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству и применению новых красителей антрахиноновой серии,
которые особенно ценны для окрашивания сложных эфиров и эфиров целлюлозы.
В нашем параллельно рассматриваемом заявлении №...
25,079/33 В работе (серийный номер 416611) описана серия ценных несульфонированных производных
антрахинона, содержащих в одном α-положении гидроксильную группу, во втором α-положении аминогруппу
или неароматически замещенную аминогруппу и в третьем α-положении ариламиновую группу бензольного
ряда. Эти соединения представляют собой очень ценные красители для сложных эфиров и эфиров
целлюлозы. Окрашивание сложных эфиров и эфиров целлюлозы с их помощью описано и заявлено в
находящейся на рассмотрении заявке № 4691/32 (серийный номер).
402,392).
Эти красители могут быть представлены следующей формулой: X AY Z, где антрахиноновое ядро (A) имеет в
качестве единственных заместителей три альфа-заместителя X, Y и Z, один из которых является
гидроксильной группой, один — арилзамещенной аминогруппой бензольного ряда, а третий — свободной
аминогруппой или неароматизированной аминогруппой, т.е.
Аминогруппа, замещенная исключительно полностью алифатическим остатком или другим остатком таким
образом, что атом углерода ароматического ядра, если таковой присутствует, не присоединен
непосредственно к азоту аминогруппы. С помощью красителей этой серии, особенно тех, в которых
ариламиновая группа находится в пара-положении либо к гидроксильной группе, либо к другой аминогруппе,
можно получить синие оттенки, обладающие исключительной устойчивостью к обычным воздействиям.
Например, 1-амино-4-фениламино-5-гидроксиантрахиноновые красители на основе ацетата целлюлозы дают
чистые синие оттенки с превосходной светостойкостью и светостойкостью 60% в присутствии кислых паров,
таких как продукты сгорания коксового газа.
В сочетании с этими ценными свойствами краситель проявляет очень хорошее сродство к материалу. 65 Мы
также обнаружили, что соединения указанного типа, в которых антрахиноновый остаток содержит
дополнительные заместители, но которые содержат только одну ариламиновую группу, также являются
ценными продуктами, поскольку с их помощью можно получить ценные красители на сложных эфирах и
эфирах целлюлозы.
Соединения, описанные в настоящем изобретении, содержат, помимо специфических групп в положениях 1, 4
и 5, дополнительную гидроксильную группу, аминогруппу или неароматически замещенную аминогруппу, или
дополнительные заместители, по меньшей мере один из которых является гидроксильной группой,
аминогруппой или неароматически замещенной аминогруппой. Наличие дополнительной гидроксильной
группы особенно выгодно. Особого упоминания заслуживают соединения, содержащие в качестве
дополнительного заместителя 85 α-гидроксильную группу, например,
1-амино-4-фениламнино-5,8-диоксиантрахинон, который окрашивает ацетат целлюлозы в зеленовато-синие
оттенки, обладающие исключительной устойчивостью к воздействию света в присутствии кислоты.
Красители могут быть представлены общей формулой: X / V B, где A представляет собой остаток антрахинона
95, X, Y и Z — α-заместители, один из которых является гидроксильной группой, один — ариламиновой
группой бензольного ряда, а третий — незамещенной аминогруппой или неароматически замещенной
аминогруппой 100, а B представляет собой гидроксильную группу, аминогруппу или неароматически
замещенную аминогруппу. В ядре антрахинона может присутствовать более четырех заместителей. 105
420)591 Фенильный заместитель ариламиновой группы может быть замещен различными способами. Таким
образом, например, он может содержать алкильные, гидроксильные, алкоксильные, аминогруппы, галогены
или другие заместители. Можно сослаться на наличие ацидиламиновых групп (сравните с находящейся на
рассмотрении заявкой № 4694/32 (серийный номер)).
411,877) с той же датой, что и настоящее, в котором 110 заявлено производство гидроксиантрахинонов,
содержащих ацидиламинозамещенные ариламиновые группы в качестве ядерных заместителей, а также
окрашивание сложных эфиров и эфиров целлюлозы и других материалов с их помощью).
i5 Опять же, в мета-положении по отношению к аминогруппе может присутствовать алкильная или
алкоксильная группа (сравните с находящейся на рассмотрении заявкой № 4689132 (серийный номер 402391)
от той же даты, в которой заявлено окрашивание сложных эфиров и эфиров целлюлозы антрахиноновым
соединением, имеющим в качестве заместителя в антрахиноновом ядре м-алкилфениламиновую группу или
7н-алкоксифениламиновую группу). Опять же, алкилоксигруппы могут присутствовать в орто-положении к
аминогруппе (сравните с находящейся на рассмотрении заявкой № 4693132 (серийный номер 402393) от той
же даты, в которой заявлено окрашивание волокон сложного эфира или эфира целлюлозы путем нанесения
водных суспензий или дисперсий ариламиноантрахиноновых соединений, имеющих эфирную группу в
качестве заместителя в орто-положении к арильной группе ариламинового остатка, и находящейся на
рассмотрении заявкой № 25080133 (серийный номер 416612), также от той же даты, в которой заявлено
производство несульфонированных антрахиноновых соединений, содержащих в качестве единственных
ядерных аминозаместителей, один или два раза в молекуле антрахинона, свободную аминогруппу или
алифатически замещенную аминогруппу с алифатической эфирозамещенной ариламиновой группой в
пара-положении к ней).
В неароматически замещенной аминогруппе производных антрахинона могут присутствовать различные
заместители при условии, что аминоазот не связан непосредственно с атомом углерода ароматического ядра,
если он присутствует в заместителе. В качестве примеров подходящих неароматических заместителей можно
упомянуть метильные, этильные или другие алкильные группы, замещенные алкильные группы, например,
гидроэтильные, гидроксипропильные или γ-хлоргидроксипропильные, алифатические кислотные группы,
например, ацетильные, гидрированные ароматические остатки, например, циклогексильные или замещенные
циклогексильные группы, и аралкильные группы гидрированных аралкильных групп, например, бензильные
или гидрированные бензильные остатки. При желании заместитель может быть соединен в двух точках с
аминоазотом с образованием гетероциклической системы, примером которой может служить пиперидильная
группа. При желании в рассматриваемой аминогруппе могут присутствовать два отдельных неароматически
связанных заместителя. 70 Наиболее удовлетворительные результаты были получены, когда аминогруппа
либо не замещена, либо замещена только метильной, этильной или другой алифатической группой с
относительно низкой молекулярной массой.
75 В соответствии с настоящим изобретением новые красители получают из антрахиноновых соединений,
имеющих необходимые заместители, за исключением того, что вместо ариламиновой группы или, по меньшей
мере, одной аминогруппы или неароматически замещенной аминогруппы присутствует аминогруппа,
нитрогруппа, атом галогена или другой отрицательно замещенный заместитель, заменяемый аминогруппой
или замещенной аминогруппой под действием аммиака или амина, (а) если ариламиновая группа уже
присутствует, путем замены указанного заменяемого заместителя или заместителей на аминогруппу или
неароматически замещенную аминогруппу под действием аммиака или неароматического амина, или в случае
нитрогруппы или групп путем восстановления, или в случае галогена путем реакции с амидом кислоты и
гидролиза полученного ацидиламинового соединения, или (б) если аминогруппа или неароматически
замещенная аминогруппа или группы уже присутствуют, под действием первичного ароматического амина
бензольного ряда. Изобретение также включает получение антрахиноновых соединений, описанных выше,
путем ацетилирования, аралкилирования или алкилирования (включая замену замещенным алкилом) 105
соединений, получаемых способом, описанным в предыдущем абзаце, и содержащих первичную
аминогруппу.
В качестве примеров отрицательных заместителей, заменяемых аминогруппами или замещенными
аминогруппами под действием аммиака или амина, помимо нитрогруппы или атома галогена, можно
упомянуть сульфоновые, гидроксильные, алкоксильные и арилоксигруппы. Сульфоновые группы, например,
могут быть превращены в аминогруппы или замещенные аминогруппы под действием аммиака или
соответствующих замещенных аммиаков. Аналогичным образом гидроксильные или алкоксильные группы
могут быть превращены в аминогруппы или замещенные аминогруппы под действием аммиака,
алифатических или ароматических аминов. Нитрогруппы могут быть преобразованы в замещенные
аминогруппы путем прямой реакции с алифатами или ароматическими аминами. Атомы хлора и других
галогенов могут быть превращены в аминогруппы или замещенные аминогруппы путем реакции с аммиаком
или замещенными аммиаками. Как описано выше, галоген 130...
420,591 Атомы могут быть замещены аминогруппами путем конденсации галогенсодержащего соединения с
арилсульфонамидом, фталимидом или другим амидом кислоты, а затем омыления полученного
ацидиламинового соединения.
Замена гидроксильных групп на аминогруппы или гидроксильные группы, а также аминогрупп на замещенные
аминогруппы под прямым действием аммония или замещенного аммиака, особенно когда указанные группы
находятся в положениях 1:4, часто легче осуществляется, если антрахиноновое соединение используется в
виде лейкопроизводного. Амидированные продукты могут быть как в восстановленной, так и в
невосстановленной форме. В тех случаях, когда в антрахиноновом соединении происходит замена
гидроксильных групп на аминогруппы или гидроксильных и аминогрупп на замещенные аминогруппы, термин
«антрахинон» следует понимать как включающий лейкопроизводные антрахинона. Амидирование
восстановленных гидроксиантрахиноновых соединений может, при желании, осуществляться в присутствии
неорганической щелочи способом, описанным в Спецификации № 310784.
Замена гидроксильных групп на ариламиновые группы под действием ароматических аминов может быть
осуществлена в присутствии борной кислоты или аналогичных веществ.