Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10563
.pdf
пиренхиноны и т.д. например, 3 4 8 9-дибензопирен-5 10хинонов или 4 5 8 9-дибензопирен-3 10хинонов.
Полученные с очень хорошим выходом продукты реакции, скорее всего, имеют хинолиноподобную структуру;
следовательно, они представляют собой пиридиновые соединения циклических соединений, использованных
в качестве исходного материала, и, соответственно, из исходных материалов, содержащих одну
реакционноспособную аминогруппу, получают монопиридиновые производные, а из исходных материалов,
содержащих несколько таких аминогрупп, — ди- и полипиридиновые производные.
Пиридиновые производные исходных материалов, которые при дальнейшей конденсации, например, при
сплавлении с щелочью или обработке концентрированной серной кислотой или хлоридом алюминия,
превращаются в высокомолекулярные соединения, могут аналогичным образом превращаться в
высокомолекулярные продукты реакции при дальнейшей конденсации. Так, например, пиридиновые
соединения бензантронов, которые в положении B1 или 2 содержат водород, галоген или гидроксильные
группы, при щелочной конденсации дают пиридиновые производные дибензантрона или изодибензантрона;
аналогично пиридиновые соединения бензантрона и аллобензантрона.
Тодиантроны при обработке хлоридом алюминия или при окислении в кислой среде дают пиридиновые
соединения мс-нафто и нс-антрадиантронов соответственно.
Свойства пиридиносоединений и продуктов их конденсации, полученных описанным выше способом, могут
быть в значительной степени изменены путем галогенирования и нитрования. Так, например,
галогенированные пиридиносоединения могут быть получены действием галогена или галогенирующих
агентов. Путем одновременного или последовательного действия различных галогенов или галогенирующих
агентов, обеспечивающих такие различные галогены, могут быть получены хлорбром-, хлорйод- и подобные
производные. Нитропроизводные, получаемые, например, действием азотной кислоты на указанные
пиридинопроизводные, могут быть восстановлены до соответствующих аминосоединений, в которых один или
оба атома водорода аминогруппы или групп могут быть замещены любыми органическими радикалами,
например, путем конденсации указанных аминосоединений с органическими соединениями, содержащими
реакционноспособный атом галогена, как, например, галогенированные алифатические или ароматические
соединения. Аминогруппа или группы также могут быть полностью или частично замещены другими
Радикулы, например, галогенные, циано-, тиоциано- или гидроксильные группы. Свойства 80 замещенных
пиридинопроизводных варьируются в зависимости от типа введенного заместителя. В целом, при введении
заместителей свойства пиридиносоединений изменяются таким же образом, как и свойства циклических
соединений, из которых получают пиридинопроизводные.
Как уже упоминалось, пиридиновые соединения циклических соединений, которые сами способны к
дальнейшей конденсации, также могут быть подвергнуты такой конденсации, например,
пиридиндибензантроны, которые можно получить щелочной конденсацией из пиридинобензантронов.
Аналогичная конденсация может быть также проведена с замещенными пиридиновыми производными,
которые можно получить, как описано ранее.
Продукты конденсации, которые обычно получают с выходом, близким к теоретическому, при необходимости
могут быть очищены обычными методами, например, кристаллизацией, сублимацией, очисткой с помощью их
солей, таких как оксидные или аммониевые соли, или обработкой окислителями, например, в виде водных
паст с гипохлоритами щелочных металлов. В соответствии со своим составом они являются ценными
промежуточными или конечными продуктами для красильной и фармацевтической промышленности. Таким
образом, некоторые из новых продуктов, особенно содержащие несколько гетероциклических колец или
аминогрупп, окрашивают шерсть даже из кислых растворов.
Когда в новых продуктах присутствуют группы, подходящие для окрашивания в растворах, они обычно
окрашивают растительное волокно в насыщенные оттенки щелочными растворами. Такие продукты также
могут быть использованы частично в качестве пигментных красителей и красителей для ацетатного шелка.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами. Части по весу 349 059 получают путем
обработки алло-мс-нафтодиатрона в нитробензоле сильной азотной кислотой, растворяют в 1350 частях
концентрированной серной кислоты и медленно нагревают до температуры от 110 до 120 градусов Цельсия
при перемешивании после добавления 24 частей нитробензола и 65 частей глицерина. Когда взятый образец
дает красный цвет, устойчивый к хлору, Вся смесь охлаждается, выливается в воду, фильтруется под
вакуумом, промывается до нейтральной реакции и высушивается. Полученный
пиридино-алло-рнс-нафтодиантрон представляет собой коричнево-красный порошок, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, приобретая зеленую окраску, и дает красно-фиолетовый чан, из которого
хлопчатобумажную ткань окрашивают в насыщенные красные оттенки с хорошей стойкостью. Он
кристаллизуется в виде красных игл, которые плавятся при температуре от 3500 до 3520 градусов Цельсия.
ПРИМЕР 4.
Часть пиридино-алло-мс-нафтлодиантлоина, полученного согласно Примеру 3, растворяют в 150 частях
концентрированной серной кислоты, затем при перемешивании добавляют 10 частей 90 пиролюзита, при этом
зеленый цвет раствора меняется на сине-фиолетовый, а раствор одновременно нагревается.
После завершения реакции весь объем отфильтровывается под вакуумом, фильтрат выливается на лед и
обрабатывается обычным способом. Полученный пиридино-мс-антрадиантрон представляет собой
коричневый порошок, который кристаллизуется в виде оранжевых иголок и дает насыщенные оранжевые
красители с превосходной стойкостью на хлопке из сине-фиолетовой ванны.
Продукт, обладающий аналогичными красящими свойствами, получают из метаноламино-антрадиантрона
(получаемого восстановлением нитросоединения, приготовленного действием концентрированной азотной
кислоты на метанолрадиантрон в нитробензоле) путем обработки в серной кислоте глицерином в присутствии
солей меди и нитробензола.
ПРИМЕР 5.
84 Части диамино-алло-мс-нафтодиантрона (полученного восстановлением 115 нитросоединения,
приготовленного действием достаточно разбавленной азотной кислоты) растворяют в 27006 частях
концентрированной серной кислоты, затем добавляют 120 частей нитробензола и 250 частей глицерина.
Смесь нагревают до температуры от 100 до 120 градусов Цельсия при перемешивании до завершения
реакции.
Затем все это выливают на лед и фильтруют под вакуумом. Полученный красно-коричневый продукт
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая зеленую окраску и окрашивая хлопок в
красивые сине-красные оттенки, как в бордоском красном чане. Краситель кристаллизуется из нитробензола в
130. ПРИМЕР 1.
Части 6-аминобензантрона растворяют в 2 (00) частях концентрированной серной кислоты, а затем
добавляют 120 частей раствора мышьяковой кислоты (удельная плотность при 15°C = 2,06) и части
безводного глицерина. Смесь нагревают при перемешивании до 120°C, пока отбранный образец не даст
желтый порошок после обработки. Затем смесь охлаждают и фильтруют под вакуумом. Полученный с
высоким выходом продукт реакции представляет собой смесь 6(N)5 и 6(N)7пиридинобензантрона. Смесь
можно разделить на два компонента из-за их различной растворимости в органических растворителях,
например, путем экстракции горячим монохлорбензолом, из которого 6(N)5-пиридинобензантрон
кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов лимонно-желтого цвета, плавящихся при температуре около
250°C. 7-пиридинобензантрон, плавящийся при температуре выше 300 градусов Цельсия, остается
нерастворенным. Полученные продукты растворяются в концентрированной серной кислоте, придавая ткани
красно-коричневый цвет с зеленым свечением и обеспечивая зелено-желтое окрашивание ацетатного шелка.
8 (N) 7-пиридинобензантрон в виде желтых кристаллов получают аналогичным образом из
8-аминобензантрона. Bz-2-амино- или диаминобензантроны дают соответствующие пиридино- или
дипиридинобензантрироны.
ПРИМЕР 2.
Части 8(\)7-пиридинобензантрона, получаемого, как описано в Примере 1, вводят при перемешивании при
температуре от 120 до 130 градусов Цельсия в расплав, состоящий из 100 частей едкого калия и частей
этилового спирта. Смесь медленно нагревают до 170-180 градусов Цельсия, отгоняя этиловый спирт, и затем
поддерживают при той же температуре до тех пор, пока взятый образец не даст чистый темно-синий
краситель. После охлаждения смесь растворяют в горячей воде, продукт конденсации, вероятно,
присутствующий в восстановленной форме, осаждают обычным способом и фильтруют под вакуумом.
Полученный продукт конденсации растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетовую
окраску; он дает сине-зеленый цвет и очень быстро окрашивает растительное волокно в темно-синие оттенки
с хорошей стойкостью к каплям воды.
Продукт конденсации, дающий фиолетово-синие красители, получают аналогичным образом путем слияния
6(N)-5-пиридинобензантрона.
ПРИМЕР 3.
Части моноамино-алло-мснафтодиатрона, получаемые восстановлением нитросоединения, образуют 349,059
прекрасных кристаллов и форм легко кристаллизующихся солей с кислотами, например, с салипировой
кислотой; раствор pd'y fuic inff t cyh'/tic aheid может быть -0 idised Ywith p-yfibrbisit' to 'a dbe'ivati Ve of
ns-антрадиатрона.
Ek 2 zr '6.
42 Части нитропирантрона (полученного, например, из пирантрона 100 путем нитрометана в 1000 г путем
нитрометана в 1000 г с использованием очень концентрированной азотной кислоты при температуре от 80 до
50 градусов Цельсия и восстановления полученного нитросоединения сульфидом натрия) растворяют в
1000–5 частях концентрированной серной кислоты при перемешивании. После добавления 24 частей
нитробензола и 65 частей глицерина всю смесь нагревают до температуры от 1100 до 115 градусов Цельсия и
поддерживают при этой температуре до завершения реакции, что легко определить по снижению внутренней
температуры, повышающейся во время реакции. Затем всю смесь обрабатывают обычным способом.
Полученный пиридинопирантрон с превосходным выходом в виде красно-коричневого порошка растворяется
в концентрированной серной кислоте, давая синюю окраску, и кристаллизуется из органических
растворителей с высококипящим порошком в виде красно-коричневого Иголки, плавящиеся при температуре
выше 300 градусов Цельсия, дают очень насыщенные сине-красные красители с очень хорошей стойкостью
на растительном волокне из фиолетово-красного раствора.
При необходимости неочищенный краситель может быть очищен с помощью его оксониевых или аммониевых
солей или путем обработки окислителями, например, в виде водной пасты с гипохлоритами.
Хлорпиридинопирантрон, обладающий аналогичными красящими свойствами, как и упомянутый выше
краситель, не содержащий хлора, получают аналогичным образом из моноаминомонохлорпирантрона,
который может быть получен из монохлорпирантрона, который может быть получен из вышеупомянутого
моноаминопирантрона через диазосоединение способом, описанным выше в отношении аминопирантрона.
ПРИМЕР 7.
34 Часть диаминоантантрона (полученного восстановлением продукта реакции нитрования антантрона в
очень концентрированной азотной кислоте при комнатной температуре) растворяют в 780 частях
концентрированной серной кислоты, и после добавления 60 частей нитробензола и 130 частей глицерина всю
смесь нагревают от 110 до 100 °C при перемешивании. Смесь поддерживают при этой температуре до тех
пор, пока образец, взятый для анализа, не даст чистого желтого красителя после обработки. Затем смесь
охлаждают и обрабатывают обычным способом.
Полученный таким образом порошок, представляющий собой смесь желто-коричневого порошка,
растворяется в 6%-ном растворе обогащенной йорковистой кислоты, придавая ему оранжевый оттенок,
кристаллизуется в виде желтых иголок и окрашивает хлопок в желтый цвет с очень хорошей стойкостью,
полученный из красно-фиолетового раствора.
ПРИМЕР 8.
69 pa&its of monionamnino 3 4; 8 9-дибензо-5-пирен-5 10-хинон (полученный путем восстановления
нитросоединения p, полученного путем обработки указанного дибензопиренхинона в нитробензоле
концентрированной азотной кислотой) растворяют в 2000 частях концентрированной серной кислоты при
перемешивании, а после добавления 50 частей нитробензола и 120 частей глицерина всю смесь медленно
нагревают до температуры от 110 до 1200 градусов Цельсия. Как только образец 5, взятый и обработанный,
дает чистый желтый краситель, быстро окрашивающийся хлором, всю смесь охлаждают и обрабатывают
обычным способом. Полученный таким образом пиридино-3 4 8 9-дибензопирен-5 10-хинон в виде
коричнево-желтого порошка кристаллизуется из нитробензола в Краситель в форме желтых иголок,
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая красно-фиолетовый оттенок, и очень быстро
окрашивает хлопок в оранжево-желтый цвет (95 оттенков) из красно-фиолетовой ванны.
Дипиридино-3 4 8 9-дибензопирен-5.
10-хинон получают аналогичным образом из диаминодибензопиренхинона (полученного восстановлением
100-нитросоединения, полученного действием концентрированной азотной кислоты на
3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинон).
моноамино-4 5 8 9-дибензопирен-3 10хинон, который может быть получен тем же способом, что и описано
выше в отношении изомерного соединения, при обработке, как описано в этом примере, дает продукт
реакции, который дает красно-коричневые красители 1 O ПРИМЕР 9.
84 Части моноамино-алло-мснафтодиантрона, указанного в Примере 3, и 120 частей глицерина нагревают до
температуры от 1200 до 130 градусов Цельсия в 2000 115 частях концентрированной серной кислоты до тех
пор, пока взятый образец не даст красный краситель, устойчивый к хлору на хлопке. Затем все это выливают
на лед и фильтруют с помощью су-фильтра. Полученный таким образом продукт идентичен продукту,
полученному согласно Примеру 3.
ПРИМЕР: 10 частей нитроалло-мс-нафтодионтрона, указанного в Примере 3, и 125 частей глицерина
нагревают до 150 градусов Цельсия в 1500-2000 частях концентрированной серной кислоты до тех пор, пока
взятый образец не перестанет содержать неизмененный исходный раствор. 130 r O 1 b 4 красит хлопок из
красной ванни, коричнево-желтыми оттенками.
ПРИМЕР 14.
50 частей диаминоантантрона, указанного в Примере 7, растворяют в 1000 частях концентрированной серной
кислоты, затем раствор разбавляют 100 частями воды. К полученному раствору добавляют 30 частей
1-нитробензол-3-сульфоновой кислоты и 50 частей глицерина, после чего раствор нагревают примерно до 120
градусов Цельсия. В результате реакции температура реакционной смеси повышается примерно до 140–100
градусов Цельсия. Реакционную смесь охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают и промывают
до нейтральной реакции. Продукт реакции осаждают, нагревая его в течение короткого времени раствором
гипохлорита натрия, в результате чего цвет продукта значительно осветляется. Он идентичен
дипиоксидиноантантрону, описанному в Примере 7.
ПРИМЕР 15 -90 2 части 6(N)5-пиридинобензантрона, полученного, как описано в Примере 1, медленно
нагревают до 120 градусов Цельсия при перемешивании, добавляя 100 частей ледяной уксусной кислоты
после добавления 0,2 части йода и 3,4 частей брома, и поддерживают эту температуру до тех пор, пока
большая часть брома не будет поглощена. Затем всю смесь охлаждают, и образовавшийся
бромпиридинобензантрон отфильтровывают под вакуумом. Это оранжево-желтый порошок, который
кристаллизуется в янтарно-желтые призмы и растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
оранжево-желтую окраску с флуоресценцией от зеленого до 0,5.
Бромирование также может проводиться в других растворителях или суспендирующих агентах.
Вместо йода можно использовать другие переносчики галогенов. 410 При использовании сульфурилхлорида
или хлора получают продукты реакции, содержащие хлор.
ПРИМЕР 16.
23 Части пиридино-алло-мс-нафтодиатрона, полученные согласно Примеру 3, нагревают до 160 градусов
Цельсия при перемешивании, добавляя 300 частей нитробензола после добавления 1 части йода и 1 части
железа. При той же температуре добавляют 50 частей брома, и всю смесь перемешивают до тех пор, пока
бром перестанет поглощаться. Затем всю смесь охлаждают, и
тетракарбокомопиридино-алло-мс-нафтодиантрон получают с превосходным выходом в виде сине-красных
иголок и отфильтровывают с помощью сита. Он растворяется в концентрированной серной кислоте,
окрашиваясь в зеленый цвет, и дает фиолетовый раствор, из которого извлекают вещество. Затем всю смесь
охлаждают, выливают на лед и фильтруют под вакуумом. Полученный таким образом продукт идентичен
тому, что было получено ранее. Мед согласно примерам 3 и 9.
ПРИМЕР 11.
94 Части Bz 2 3-ic-хлор-4-аминоантрахинона 21 бензакридона выливают в 2000 частей концентрированной
серной кислоты, и после добавления частей нитробензола и 100 частей глицерина смесь медленно нагревают
до температуры от 110 до 130 градусов Цельсия при перемешивании. Всю смесь выдерживают при этой
температуре до завершения реакции, которое можно определить по снижению внутренней температуры.
Затем всю смесь обрабатывают обычным способом.
Полученный с очень хорошим выходом 4,3-пиридинобензолдихлорантрахинон-2-инзакридон кристаллизуется
в виде фиолетовых иголок, растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая оранжевую окраску,
и окрашивает хлопок сравнительно слабыми фиолетовыми оттенками из фиолетовой ванны.
Ex Am PLE 12.
Части дипиридиноантантрона, полученные согласно Примеру 7, растворяют в 300 частях моногидрата серной
кислоты, и при перемешивании добавляют 50 частей 6 ф воды. Реакционную смесь охлаждают, а сульфат
дония, выделившийся в виде желтых иголок, отфильтровывают, промывают небольшим количеством
80-процентной серной кислоты и разлагают горячей водой. Краситель отфильтровывают и получают в
кристаллической форме, он окрашивает хлопок в более чистые золотисто-оранжевые оттенки, чем
неочищенный краситель.
Все остальные неочищенные красители, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть
очищены аналогичным образом.
ПРИМЕР 13.
т 45 36 частей диамино-3 4 8 9-дибензопирен-5 10-хинона (получаемого восстановлением соответствующего
динитросоединения, которое может быть получено действием азотной кислоты с концентрацией 96
процентов).
Дипиридинодибензопиренхинон (3,4,8,9-дибензопирен-5,10хинон) растворяют в 750 частях
концентрированной серной кислоты, затем к реакционной смеси добавляют 350 частей глицерина и 18 частей
нитробензола, после чего смесь нагревают при температуре от 1100 до 120 градусов Цельсия в течение 11
часов. Затем реакционную смесь выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной
реакции и кратковременно кипятят с гипохлоритом щелочного металла. Полученный
дипиридинодибензопиренхинон кристаллизуется из растворителей с высокой температурой кипения,
например, трихлорбензола, растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя красный краситель.
Растительное волокно окрашивают в яркие насыщенные сине-красные оттенки с хорошей стойкостью.
Продукты реакции, содержащие меньшее количество брома, получаются при проведении реакции при более
низких температурах и использовании меньшего количества брома.
Хлорсодержащее производное, дающее четкие ярко-красные красители, получают с помощью хлорида
сульфурила или хлора в нитробензоле.
Соответствующие смешанные галогенсодержащие производные, дающие более или менее синий или
желтовато-красный оттенок, получают из монохлор- или дихлорпиридино-аллон-нафтодиантронов с бромом
или йодом.
Галогенирование также может проводиться в водной суспензии или в отсутствие растворителей,
суспендирующих агентов или переносчиков галогенов.
При галогенировании пиридино-алло-мс-нафтодиатрона в кислой среде, например, в хлорсульфоновой
кислоте, серной кислоте, олеуме или в расплаве хлорида натрия и хлорида алюминия, помимо
галогенирования часто происходит окисление с образованием производного мс-антрадиантрона. Так,
например, при бромировании в хлорсульфоновой кислоте с использованием 2 атомных соотношений брома
при более высоких температурах с применением серы в качестве катализатора получают
дибромпиридино-мс-антрадиантрон, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
синюю окраску, и образует сине-фиолетовый чан, из которого получают оранжево-красные красители с
превосходной стойкостью.
ПРИМЕР 17.
Части пиридино-алло-мс-наф40:тодиатрона, получаемого согласно Примеру 3, суспендируют в 120 частях
нитробензола, нагретого до 85-95 градусов Цельсия, после чего добавляют от 4 до 5 частей очень
концентрированной азотной кислоты.
Затем всю смесь перемешивают в течение примерно 2 часов при той же температуре, после чего дают остыть
и обрабатывают обычным способом. Полученный таким образом нитропиридино-алло-нафтодиантрон
представляет собой красный порошок, который кристаллизуется из нитробензола в виде красных игл,
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей зеленую окраску, и дает фиолетовый чан, из
которого хлопок окрашивают в серо-зеленые оттенки. Более высокие степени нитрования
пиридино-алло-нафтодиантронов получают при более высоких температурах, особенно легко, при
использовании больших количеств азотной кислоты и меньших количеств нитробензола.
Соответствующие аминосоединения получают из нитросоединений путем восстановления, например, с
помощью сульфида натрия.
Нитрование также может проводиться в неорганических растворителях или суспендирующих агентах, или в
отсутствие растворителей или суспендирующих агентов.
ПРИМЕР 18.
460 Части пиридинопирантрона 70, полученные согласно Примеру 6, растворяют при перемешивании в 4000
частях хлорсульфоновой кислоты, и после добавления 40 частей серы и 200 частей брома всю массу
медленно нагревают до 175°C от 60 до 65°C. Всю массу поддерживают при той же температуре до полного
растворения брома; затем ее охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный
дибромпиридинопирантрон 8 в виде винно-красной пасты растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая ей синий оттенок, и образует фиолетовую массу, из которой растительное волокно окрашивают в
яркие, насыщенные бордоские красные оттенки с очень хорошей стойкостью.
Монобромопроизводное получают, используя всего 1 атомную долю брома, а более бромированные продукты
90 получают, используя более чем 2 атомные доли брома.
Бромирование также может проводиться в органических растворителях, например, в нитробензоле.
Соответствующие хлорпроизводные или соответствующие хлорбром-, хлориодо-, бромиодо- и
йод-производные получают аналогичным образом.
Пример 19 - 10 частей пиридиноантантрона (полученного согласно Примеру 22) растворяют в 360 частях
серной кислоты, при этом 25 частей брома вводят после добавления 3 частей 100 г йода к указанному
раствору. Реакционную смесь нагревают в течение 5-6 часов при температуре от 60 до 65 градусов Цельсия,
затем охлаждают, разбавляют моногидратом серной кислоты и выливают на лед. Продукт реакции,
дибромпиридиноантантрон, растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя красный раствор, и
окрашивает хлопок в оранжево-желтые оттенки, устойчивые к хлору, из красно-фиолетового раствора.
ПРИМЕР 20.
9 Части пиридино-минс-антрадиантрона (полученного согласно Примеру 4) растворяют в 270 частях
хлорсульфоновой кислоты, и в указанный раствор в течение нескольких часов пропускают 120 мл хлора.
Раствор нагревают до температуры от 60 до 6,50 градусов Цельсия после добавления 1 части 160 мл хлора.
Цвет раствора меняется с фиолетового на синий. Реакционную смесь затем охлаждают, разбавляют
моногидратом серной кислоты, выливают на лед, а осадок отфильтровывают.
Продукт, гексан-хлорфенол 6 ро 5 пиридино-рнс т?
Антрадиатрон окрашивает хлопок в красный, оранжевый и коричневый цвета, образуя игольчатые кристаллы,
которые растворяются в серной кислоте, давая красный раствор. Его можно превратить в соответствующее
аминопроизводное путем восстановления.
ПРИМЕР 24. 70 частей монопиридино-3,4-8,9-дибензопирен-5,10-хинона, полученного согласно Примеру 8,
суспендируют в 200 частях нитробензола, и 9 частей брома вводят при температуре 1200 °C после
добавления 1 части железа и 0,1 части йода. Реакционную смесь нагревают до температуры от 150 до 160 °C
и выдерживают при ней около часа. После охлаждения монобром-80
монопиридино-3,4-8,9-дибензопирен-5,10-хинон отфильтровывают. Он растворяется в серной кислоте,
образуя красно-фиолетовый раствор, и окрашивает хлопок в прозрачные оранжево-желтые оттенки из
красно-фиолетовой ванны. 85 Аналогичный продукт получают путем бромирования указанного исходного
материала в хлорсульфоновой кислоте в отсутствие катализаторов, таких как железо или йод.
ПРИМЕР 25. 90 частей моноамино-алло-мс-нафтодиатрона, описанного в Примере 3, растворяют примерно в
200 частях концентрированной фосфорной кислоты при температуре 120 градусов Цельсия.
Затем к раствору добавляют от 3 до 4 частей нитробензола и 6,95 частей глицерина, после чего раствор
нагревают в течение короткого времени до температуры от 180 до 190 градусов Цельсия.
После охлаждения реакционную смесь выливают на лед и обрабатывают обычным способом. Полученное
пиридинопроизводное можно перекристаллизовать из нитробензола.
ПРИМЕР 26.
Часть нитробензолсульфоновой кислоты и 10 частей эпихлоргидрина вводят в раствор 10 частей
диаминоантантрона (см. Пример 7) в 150 частях концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь
нагревают при температуре от 120 до 1300 °C в течение одного часа, затем после охлаждения выливают на
лед и перемешивают обычным способом. Продуктом реакции является дипиридиноантантрон, идентичный
продукту, полученному согласно Примеру 115.
Пример 27.
50 частей диаминоантантрона (см. Пример 7) диспергируют в 1000 частях концентрированной серной
кислоты; после добавления 50 частей диадиевой соли нитробензолсульфоновой кислоты, 70 частей воды и 60
частей глицерина реакционную смесь нагревают в течение 1 часа при температуре около 100–11,09 °C и 25
рад до тех пор, пока пульпообразная реакционная смесь не превратится в однородную жидкость, что
происходит примерно через один-два часа. Затем реакционную смесь выливают в воду; реакционную смесь
открывают, оставляя 130 оттенков синего цвета.
ПРИМЕР 21.
Части пиридино-мс-антрадиантрона, указанного в приведенном выше примере, растворяют в 360 частях
хлорсульфоновой кислоты, после чего в указанный раствор медленно вводят 30 частей брома после
добавления 3 частей йода. Реакционную смесь нагревают в течение 4-5 часов при температуре от 65 до 100
градусов Цельсия, дают остыть, разбавляют моногидратом серной кислоты и выливают на лед. Полученный
таким образом дибромпиридино-мс-антрадиантрон растворяется в концентрированной серной кислоте,
образуя синий раствор, плохо растворим в органических растворителях с высокой температурой кипения,
например, в нитробензоле, и очень быстро окрашивает хлопок в оранжевые оттенки из синего раствора.
Аналогичный продукт получают путем воздействия на указанный пиридино-имс-антрадиантрон,
суспендированный в нитробензоле с бромом, при повышенных температурах в присутствии галогенирующих
катализаторов.
ПРИМЕР 22.
Часть моноаминоантантрона (полученного обработкой антантрона в нитробензоле концентрированной
азотной кислотой и восстановлением продукта) растворяют в 700 частях концентрированной серной кислоты;
Добавляют 35 частей нитробензолсульфоновой кислоты, 55 частей глицерина и 40 частей воды, и всю смесь
нагревают до температуры от 100 до 105 градусов Цельсия до тех пор, пока образец не начнет давать
оранжевый краситель из ванны. Затем добавляют около 100 частей воды и дают всей смеси остыть. Очень
хороший выход монопиридиноантантрона выделяется в виде сульфата в хорошо кристаллизованной форме.
Его отфильтровывают и разлагают с помощью воды. Полученный таким образом монопиридиноантантрон
растворяют в серной кислоте, давая красный раствор, и окрашивают хлопок из фиолетового в щелочной
гидросульфитной ванне в красивые золотисто-оранжевые оттенки с превосходной светостойкостью и
стойкостью к хлору.
Красители могут быть галогенированы любым обычным способом, в результате чего, как правило, получают
оранжевые красящие вещества.
ПРИМЕР 23.
Части продукта, полученного согласно приведенному выше примеру, растворяют при охлаждении в -225°C:
части 95-процентной азотной кислоты. Через некоторое время добавляют части воды, перемешивая, и
азотная кислота: соль мононитромонопиридиноантантрона отделяется в красивые желтые кристаллы,
которые фильтруют, промывают разбавленной азотной кислотой, после чего нитрат разлагается путем
растирания с водой. Полученный мононитромонопиридиноантантрон кристаллизуется из нитробензола в
349,059 г, промывают нейтрально и обрабатывают раствором гипохлорита натрия при нагревании. Для
дальнейшей очистки полученного аморфного красителя его вводят в 4-6 раз большее количество
65-процентной азотной кислоты и нагревают некоторое время до температуры от 60 до 80 градусов Цельсия,
в результате чего он превращается в желтый краситель. Прекрасно кристаллизующийся нитрат.
Кристаллическую массу отфильтровывают, промывают разбавленной азотной кислотой, и нитрат разлагается
обычным способом.
Очистку также можно проводить путем растворения продукта реакции, обработанного гипохлоритом натрия, в
высококонцентрированной азотной кислоте при охлаждении, а затем пропускания воды до тех пор, пока
концентрация азотной кислоты не достигнет примерно 60–65 процентов, в результате чего образуется
кристаллический продукт. Аналогичная очистка также осуществляется без какой-либо предварительной
обработки путем обработки неочищенного продукта большим количеством нагретой азотной кислоты.
ПРИМЕР 28.
Части монопиридинопирантрона (см. Пример 6) растворяют в 100 частях концентрированной серной кислоты
и обрабатывают при охлаждении смесью из 7 частей 95%-ной азотной кислоты и 20 частей
концентрированной серной кислоты. Цвет раствора меняется с синего на красный. После перемешивания в
течение примерно часа реакционную смесь выливают на лед и фильтруют. Полученный таким образом
нитромонопиридинопирантрон представляет собой коричневый порошок для окрашивания хлопка из
фиолетово-красного раствора, который под действием хлора переходит в коричневый цвет.
ЭКЗАМЕН Px LE 29.
10 частей дипиридиноантантрона, полученного согласно Примеру 7, нагревают до кипения в 100 частях
трихлорбензола после добавления 1 части йода, пропуская при этом хлор через реакционную смесь, до тех
пор, пока образец не приобретет ярко-красно-оранжевый оттенок на хлопке.
Затем реакционную смесь охлаждают, и продукт реакции, который отделяется в виде оранжево-красных
кристаллов, отфильтровывают. Он кристаллизуется в виде иголок из растворителей с высокой температурой
кипения, в которых он очень трудно растворим, образуя фиолетовый раствор, и растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая сине-красный раствор.
Аналогичный продукт реакции получают обработкой вышеупомянутого исходного материала хлоридом
сульфурила в присутствии йода и в отсутствие какого-либо растворителя. ПРИМЕР 30.
Части моно-омомоноаминоантантрона (полученного бромированием 65 моноаминоантантрона (см. Пример
22) в олеуме рассчитанным количеством брома в присутствии йода) растворяют в 800 частях
концентрированной серной кислоты, 40 частях нитробензола, 70 частях серной кислоты и 100 частях
50-процентной серной кислоты.
Добавляют водный раствор глицерина.
Затем реакционную смесь нагревают в течение 1-2 часов до температуры от 1050 до 110 градусов Цельсия,
после чего вводят 100 частей 75 воды. Выделившийся сульфат в хорошо кристаллической форме
отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и разлагают с помощью воды.
Полученный таким образом моноброминомонопиридиноантен 80 представляет собой оранжевый порошок,
который может быть перекристаллизован из высококипящих растворителей, например, трихлорбензола. Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя сине-красный раствор 85 и фиолетово-красный
гель, из которого хлопок окрашивается в оранжевые оттенки с превосходной стойкостью.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю,
что то, что я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_349060.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=349060&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB349060A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 18 ноября 1929 г. № 35,178/29 349,060. Полная версия: 4 июля 1930 г.
Окончательная версия принята к публикации: 18 мая 1931 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве водорода или газовых смесей, содержащих водород.
Я, Джеймис Йейт Джои Нсо Н, британский субконтинент, но из-за теплоты сгорания объекта, расположенного
по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47, в исходных материалах, содержащих углеводороды.
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что путем сгорания газообразные продукты 5
нагреваются до такой высокой температуры, что (которая была мне сообщена из-за рубежа компанией I G
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне, Германия, акционерным обществом, организованным
в соответствии с законами Германии) их ощутимой теплоты не только достаточно для осуществления
преобразования водяного пара, образующегося при сгорании с углеродом, который газифицируется для
образования 60 монооксида углерода и водорода, но также для осуществления преобразования в этом
смысле. Мои зарубежные корреспонденты обнаружили дополнительные количества водяного пара, которые
могут быть поданы к исходным материалам, водород или газовые смеси, содержащие водород, получают
путем обработки гидроуглеродом или впоследствии к газам сгорания 65 углеродом или исходным
материалам, содержащим углеводороды, посредством кислорода или газов, которые нагреваются до очень
высоких температур, так же реагируют с углеродом, вызывая полное или практически полное Полностью
газифицированный углеродистый материал подвергается окислению, при этом горячие продукты сгорания
образуют монооксид углерода, который затем воздействует на углеродистые материалы, такие как уголь или
кокс, для очистки углеродистых материалов. Газовая смесь, полученная из газифицированных материалов,
таких как уголь или кокс, может быть затем пропущена через катализатор вместе с водяным паром для
удаления содержащегося в них монооксида углерода. Сжигание исходных материалов таким образом может
быть осуществлено с избытком монооксида углерода в диоксид углерода с кислородом или воздухом, но
часто предпочтительнее использовать меньшее количество водорода, чем требуется для образования
дополнительных количеств. После удаления диоксида углерода и, если необходимо, после соответствующей
корректировки содержания азота или остаточных углеводородов водородом причина очень высокой
температуры сгорания газовой смеси может Например, для получения паров углекислого газа и воды для
синтеза аммиака 85, в некоторых случаях вместе с небольшим количеством водорода и углерода,
газификация может быть подвергнута воздействию оксида углерода, а также топлива в виде кусков. В первом
случае действие продуктов сгорания, полученных в процессе газификации, может быть осуществлено.
Горячие продукты сгорания предпочтительно используются для газификации автомобилей самым простым
способом путем впрыскивания твердых веществ, таких как порошкообразное топливо, в камеру сгорания с
помощью пара. Любое дальнейшее нагревание, чтобы избежать существенной потери количества
добавляемого пара, может быть осуществлено либо отдельно, либо вместе с воздухом для сгорания в камере
сгорания во время первой стадии в уже известных процессах получения водяного газа. Таким образом, можно
без труда получить водяной газ в непрерывном режиме, аналогично тому, как это делается с уже известными
процессами получения водяного газа, чтобы снизить температуру в камере сгорания. Перегрев камеры и,
таким образом, снижение напряжения пара достигается путем подачи тепла из кирпичной кладки камеры.
Снаружи, например, косвенно, через вторую ступень, к среде сгорания электрических дуг может добавляться
воздух или воздух, обогащенный регенераторами, или непосредственно кислородом. Однако, помимо
дополнительного пара, температура твердого топлива, подлежащего газификации, может поддерживаться на
необходимой высоте для обеспечения удовлетворительной скорости реакции. Когда необходимо
газифицировать легкое топливо, например, кокс, горячие продукты сгорания пропускаются через слой
топлива, при этом зола удаляется в жидком виде в виде шлака, аналогично тому, как это делается с
генератором отводов, или, если она присутствует в пастообразном виде, любым другим известным и
подходящим способом.
Для газификации целесообразно использовать материалы, содержащие мало или совсем не содержащие
углеводородов, например, кокс или бурый уголь, подвергнутый низкотемпературной карбонизации
(лигнитовый кокс) и тому подобное, чтобы предотвратить появление в конечном газе углеводородов,
образующихся из газифицированного топлива. Очень горячие продукты сгорания также могут подаваться
Соседние файлы в папке патенты