Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10563
.pdf
образовывать резервуар для смазки «для расположенного в нем рабочего механизма».
Принцип работы этого карбюратора следующий: после того, как кран 15 первоначально установлен и
зафиксирован, подача углеводородов осуществляется пропорционально угловым перемещениям элемента II,
регулирующего подачу горючей смеси в двигатель.
То же самое относится и к подаче через отверстие 10, через которое проходит кольцевая пластина,
охватывающая наиболее узкое сечение диффузора, образованное концентрическими стенками ребра 3 и
осевой расширяющейся части 9. Воздух, поступающий в этот диффузор, разрушает эту пластину, тем самым
осуществляя измельчение и перенос топлива в камеру 8. В то же время воздух, протекающий через
расширяющуюся часть 9, обеспечивает смешивание воздуха и топлива, поток воздуха, скользящий в контакте
с конической стенкой 9, способствуя обеспечению однородности воздуха, насыщенного топливом, на выходе
из диффузора.
: 45. Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы заявляем, является S:
f 1 Карбюратор для двигателей внутреннего сгорания, работающих на тяжелых или легких углеводородах и не
снабженных калиброванным жиклером или камерой постоянного уровня, характеризующийся тем, что топливо
подается через отверстие в кольцевой диффузор, через который поток воздуха забирается двигателем,
причем это отверстие имеет форму щели, проходящей по внутренней периферии диффузора в его наиболее
узком поперечном сечении. 60 2 Карбюратор по п. 11, центральная часть которого является расширяющейся,
что позволяет проходить потоку вторичного воздуха.
3 Карбюратор по п. 1 65, характеризующийся тем, что канал, предусмотренный в корпусе карбюратора между
впускным патрубком двигателя и окружающей средой, имеет круглое ребро в цилиндрической стенке 70, в
которой расположен патрубок для подачи углеводородов, причем края этого ребра продолжены
поверхностями вращения, которые сходятся к указанному патрубку, образуя две камеры, одна из которых
снабжена 75:
с конической расширяющейся частью, сообщающейся с атмосферой и концентрично заканчивающейся
цилиндрической стенкой ребра перед отверстием для подачи топлива, в то время как другая цепь 80
охватывает элемент, регулирующий подачу горючей смеси до:
двигатель.
4 Карбюратор по п. 1, п. 2 или п. 3, в котором подача топлива в впускной патрубок, ведущий к:
Кольцевой диффузор регулируется пропорционально степени открытия элемента, контролирующего проход
для горючей смеси. Карбюратор, как указано в любом из предыдущих пунктов, характеризуется тем, что
отверстие для распределения топлива сообщается с соответствующим образом разделенной кольцевой
камерой, в которую тангенциально вводится труба подачи углеводородов, причем эта труба снабжена двумя
регулируемыми закрывающими элементами, один из которых перемещается только при выполнении
первоначальной регулировки карбюрации, в то время как другой соединен с элементом, контролирующим
подачу карбюраторной смеси в двигатель, так что перемещения второго закрывающего элемента зависят от
перемещений указанного регулирующего элемента. Комбинация и расположение деталей, составляющих
полный карбюратор, в основном описаны и проиллюстрированы на прилагаемых чертежах.
Дата: 18 ноября 1929 года.
(Подпись) Пейдж, Уайт и Воган, ? 27, Чансери-лейн, Лондон, W C 2, дипломированные патентные агенты,
агенты заявителей.
Редхилл, напечатано для канцелярии Его Величества, издательство Love & Malcomson, Ltd, 1931 год.
349;:058
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_349059.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=349059&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB349059A
[]
Samapites hav'e been supplied $n this case unaer oeczzon), o Uo-se 8 ooub v,, o, W,
Законы о патентах и промышленных образцах, 1907–1928 гг.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
A A 1 349,059 Дата подачи заявки: 15 ноября 1929 г. № 34,965/ 29.
,,, 15 ноября 1929 г. № 34966/29.
Осталась одна полная копия: 15 августа 1930 г., полная копия принята: 15 мая 1931 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 34965, 1929 г.
Улучшения в производстве азотсодержащих конденсационных продуктов.
Я, ДЖАМБС Й.Т. Джонсо Н., подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
в
Уважаемые представители графства Лондон, настоящим заявляю, что природа данного изобретения (о
котором мне сообщила из-за границы компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем: Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что очень ценные соединения,
содержащие азот в качестве члена кольца, которые по большей части являются новыми, получаются путем
конденсации ароматических соединений, содержащих систему из более чем 3 конденсированных колец и
реакционноспособную азотистую группу, по меньшей мере одно орто-положение относительно указанной
реакционноспособной азотистой группы занято водородом или любой другой легко отщепляемой группой, с
соединениями, содержащими по меньшей мере 3 атома углерода в открытой неразветвленной цепи, такими
как альдегиды или аналогично реагирующие соединения, то есть с соединениями, которые, согласно
известным методам, дают хинолины при конденсации с аминогруппами. В качестве ароматических
соединений, содержащих реакционноспособную азотистую группу, можно упомянуть нитро- и
аминосоединения, а также азотистые соединения, реагирующие подобным образом. последний вариант,
например, ациламиновые соединения или азометины.
Конденсацию предпочтительно проводить в кислой среде в присутствии веществ, способных отщеплять
элементы воды, и, особенно в случаях использования аминосоединений, в присутствии окислителей. Могут
быть добавлены вещества, способствующие реакции, такие как металлы или соли металлов, например,
сульфаты железа или меди.
В качестве реагирующих компонентов подходят, с одной стороны, нитро- и аминосоединений бензантронов,
нитро- и аминосоединений различных диантронов, таких как, например, бензандиантроны,
мнс-нафтодиантроны, алло-мс-нафтодиантроны, мс-антрадиантроны, пирантроны, антантроны, а также
антрахинона-акридоны, антрахинон-карбазолы, антрахиноназины, а также периленхиноны, пиренхиноны,
например, 3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хиноны или 4,5,8,9-дибензопирен-3,10-хиноны, а с другой стороны,
глицерин, акролеин и подобные соединения. Конденсация протекает особенно плавно при использовании В
качестве разбавителя и конденсирующего агента можно упомянуть серную кислоту. В качестве окислителей
можно упомянуть нитросоединения, например, нитробензол, и мышьяковую кислоту.
Полученные с очень хорошим выходом продукты реакции, скорее всего, имеют хинолиноподобную структуру,
следовательно, они представляют собой пиридиновые соединения ароматических соединений,
использованных в качестве исходного материала, и, соответственно, из исходных материалов, содержащих
одну реакционноспособную азотсодержащую группу, получают монопиридиновые производные, а из исходных
материалов, содержащих несколько таких реакционноспособных групп, — ди- и полипиридиновые
производные.
Пиридиновые производные исходных материалов, которые в результате дальнейшей конденсации, например,
при сплавлении с щелочью или обработке концентрированной серной кислотой или хлоридом алюминия,
превращаются в высокомолекулярные соединения, могут аналогичным образом превращаться в
высокомолекулярные продукты реакции в результате дальнейшей конденсации. Так, например, пиридиновые
соединения бензантронов, содержащие в положении B1 или 2 водород, галоген или гидроксильные группы, в
результате щелочной конденсации дают пиридиновые производные дибензантрона или изодибензантрона;
Пиридиновые соединения 7 нс-бенза и аллом-5-нафтодиантронов при обработке хлоридом алюминия или
окислении в кислой среде дают соответственно пиридиновые соединения нс-нафтона и нусантрадиантронов.
Продукты конденсации, которые обычно получают с почти теоретическим выходом, при необходимости могут
быть очищены обычными методами, например, кристаллизацией, сублимацией, очисткой с помощью их
солей, таких как оксониевые или аммониевые соли, или обработкой окислителями, например, в виде их
водных паст гипохлоритами щелочных металлов. В зависимости от своего состава они являются ценными
промежуточными или основными продуктами для красильной и фармацевтической промышленности. Таким
образом, некоторые из новых продуктов, особенно если они содержат несколько гетероциклических колец или
аминогрупп, окрашивают шерсть даже из кислых растворов: когда в новом продукте присутствуют группы,
подходящие для окрашивания. Эти продукты обычно используются для окрашивания растительных волокон в
сильнодействующих щелочных растворах. Такие продукты позволяют получать лейкосоединения, например,
лейкоэфиры, согласно известным методам. Продукты также могут частично использоваться в качестве
пигментных красителей и красителей для ацетатного шелка.
Данный процесс может варьироваться в широких пределах.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
Пример 1.
75 частей 6-аминобензантрона растворяют в 2700 частях концентрированной серной кислоты, а затем
добавляют 49 120 частей раствора мышьяковой кислоты (удельная плотность при 15°C = 2,06) и 150 частей
безводного глицерина. Смесь нагревают при перемешивании до 1200°C до тех пор, пока взятый образец не
даст желтый порошок после обработки. Затем смесь охлаждают и фильтруют под вакуумом. Полученный
продукт реакции с превосходным выходом, который, согласно анализу, представляет собой
6(N)-5-пиридин-бензантрон, кристаллизуется в лимонно-желтые иглы, плавящиеся при 250°C. Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая красно-коричневую окраску с зеленым ворсом, и
образует зелено-желтые красители на ацетатном шелке.
8. (N) 7-пиридинобензантрон в виде желтых кристаллов получают аналогичным образом из
8-аминобензантрона. 'Бз-2-амино- или диаминобензантроны дают соответствующие пиридино- или
дипиридинобензантроны.
Ex AMPIE 2.
10 Части 8(N)7-пиридинобензантрона, получаемого, как описано в Примере 1, вводят при перемешивании при
температуре от 120 до 130 градусов Цельсия в расплав, состоящий из 100 частей едкого калия и частей
этилового спирта. Смесь медленно нагревают до 170-180 градусов Цельсия, одновременно перегоняя
этиловый спирт, и затем поддерживают при той же температуре до тех пор, пока из взятого образца не
получится чистый темно-синий краситель. После охлаждения смесь растворяют в горячей воде, продукт
конденсации, вероятно, присутствующий в восстановленной форме, осаждают обычным способом и
фильтруют под вакуумом. Полученный продукт конденсации растворяется в концентрированной серной
кислоте, давая фиолетовую окраску; он образует сине-зеленый мутный порошок и очень быстро окрашивает
растительное волокно в темно-синие оттенки, обладающие хорошей стойкостью к каплям воды.
Продукт конденсации, дающий фиолетово-синие красители, получают аналогичным образом путем слияния
(N) 5-пиридинабензантрона.
EX-M-P Lr E 3.
40 частей моноамино-алло-нафтодиантрона (полученного путем обработки алло-алло-нафтодиантрона в
нитробензоле сильной азотной кислотой) растворяют в 1350 частях концентрированной серной кислоты и
медленно нагревают до температуры от 1100 до 120 градусов Цельсия при перемешивании после добавления
24 частей нитробензола и 65 частей глицерина. Когда образец дает красный цвет, устойчивый к хлору, его
охлаждают, выливают в воду, фильтруют под вакуумом, промывают до нейтральной реакции и сушат.
Полученный пиридино-алло-нафтодиантрон представляет собой коричнево-красный порошок, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя зеленую окраску и красно-фиолетовый жидкий
краситель, из которого хлопчатобумажную ткань окрашивают в насыщенные красные оттенки с хорошей
стойкостью. Кристаллизуется в виде красных иголок (110), которые плавятся при температуре от 350 до 352
градусов Цельсия.
ПРИМЕР En 4.
Части пиридино-алло-мс-нафтодиантрона, получаемого согласно Примеру 3 (115), растворяют в 150 частях
концентрированной серной кислоты, затем при перемешивании вводят 10 частей пиролюзита, и зеленый цвет
раствора меняется на сине-фиолетовый, при этом раствор одновременно нагревается.
После завершения реакции все отфильтровывают под вакуумом, фильтрат выливают на лед и обрабатывают
обычным способом. Полученный пиридино-мс-антрадиантрон представляет собой коричневый порошок,
который кристаллизуется в виде оранжевых иголок и дает насыщенные оранжевые красители с превосходной
стойкостью на хлопке 130 из сине-фиолетовой ванны.
Продукт, обладающий аналогичными красящими свойствами, получают из антрадиатрона (получаемого
восстановлением нитросоединения, приготовленного действием концентрированной азотной кислоты на
антрадиатрон в нитробенене) путем обработки серной кислотой с глицерином в присутствии солей меди и
нитробензола.
84 части диамино-алло-ниафтодиантролона (полученного восстановлением нитроцеллюлозы,
приготовленной с помощью достаточно разбавленной азотной кислоты) растворяют в 2700 частях серной
кислоты, затем добавляют 120 частей нитробензола и 250 частей глицерина. Смесь нагревают от 100 до 100
градусов Цельсия при постоянном перемешивании до завершения реакции. Затем всю смесь выливают на
лед и фильтруют под вакуумом.
Полученный красно-коричневый продукт растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая хлопку
зеленую окраску и окрашивая его в красивые сине-красные оттенки, аналогичные краске из бордоского
красного раствора. Краситель кристаллизуется из нитробензола в виде красивых кристаллов и образует легко
кристаллизующиеся соли с кислотами, например, с серной кислотой. Раствор красителя в серной кислоте
может быть окислен пиролонизином до производного анилина диантрадиантрона.
Ex Am Pr E,6.
42 Части пиридинопирантрона (полученного, например, из пирантрона нитрованием в нитробензоле очень
концентрированной азотной кислотой при температуре от 80 до 100 градусов Цельсия и восстановлением
полученного нитроконденсатора сульфидом натрия) растворяют в 1000 частях концентрированной серной
кислоты при перемешивании. После добавления 24 частей нитробензола и 65 частей глицерина всю смесь
нагревают до температуры от 110 до 1150 градусов Цельсия и поддерживают при этой температуре до
завершения реакции, которое легко определить по снижению внутренней температуры, повышающейся во
время реакции. Затем всю смесь обрабатывают обычным способом. Полученный пиридинопирантрон с
превосходным выходом в виде красного порошка растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
синюю окраску, и кристаллизуется из органических растворителей с высокой температурой кипения. Это
форма красно-коричневых иголок, которые плавятся при температуре выше 3000 градусов Цельсия и дают
очень стойкие сине-красные красители на растительном волокне из фиолетово-красного раствора.
При необходимости неочищенный краситель может быть очищен с помощью его оксониевых или аммониевых
солей или путем обработки окислителями, например, в виде водной пасты с гипохлоритами.
Лоропиридинопирантрон, обладающий аналогичными свойствами, как и упомянутое выше вещество, не
содержащее хлора, получают аналогичным образом из моно- и монохлорпирантрона, который можно
получить из ионохлорпирантрона способом, описанным выше в отношении аминопирантрона. ПРИМЕР 7.
34 Часть диаминоантантрона (полученного восстановлением продукта реакции нитрования антантрона в
очень концентрированной азотной кислоте при комнатной температуре) растворяют в 780 частях
концентрированной серной кислоты, и после добавления 60 частей нитробензола и 130 частей глицерина всю
смесь нагревают до температуры от 1100 до 130°C при перемешивании. Смесь выдерживают при этой
температуре до тех пор, пока образец, взятый из смеси, не даст чистого желтого красителя после обработки.
Затем смесь охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный таким образом
дипиридиноантантрон в виде желто-коричневого порошка растворяется в концентрированной серной кислоте,
давая оранжевую окраску, кристаллизуется в виде желтых иголок и окрашивает хлопок насыщенными
желтыми оттенками с очень хорошей стойкостью из красно-фиолетового раствора.
ПРИМЕР 8.
69 Части моноамино-3,4,8,9-дибензопирен-510-хинона (полученного восстановлением нитросоединения,
образующегося при воздействии на указанный дибензопиренхинон в нитробензоле концентрированной
азотной кислотой) растворяют в 2000 частях серы 105 пДж при перемешивании, а после добавления 50
частей нитробензола и частей глицерина всю смесь медленно нагревают до температуры от 1100 до 120
градусов Цельсия.
Как только образец, взятый и обработанный при температуре 110°C, дает чисто желтый краситель,
устойчивый к хлору, все охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный таким образом
пиридино-3,4-8,9-дибензопирен-5,10хинон в виде коричнево-желтого порошка кристаллизуется из
нитробензола в виде желтых иголок, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
красно-фиолетовую окраску и очень быстро окрашивая в оранжево-желтые оттенки из красно-фиолетовой
ванны.
А:дипиридино 3 4 8,9 дибензопирен5.10-хинон получают аналогичным образом из диамина
Oдибензопиренхинона (полученного восстановлением 25 нитросоединения, полученного действием
концентрированной азотной кислоты на 38 4 8 9-дибензопирен-5 10-Q Ouiinone).
ион-анлоамино-4 5 8 9-дибензопирен-3 10 130 хинон (получаемый способом, описанным выше относительно
изомерного соединения) при обработке, как описано в этом примере, дает продукт реакции, дающий
красно-коричневые красители.
ПРИМЕР 9.
84 Части моно-амино-алло-мснафтодиатрона, указанного в Примере 3, и 120 частей глицерина нагревают до
температуры от 120 до 130 градусов Цельсия в 2000 частях серной кислоты до тех пор, пока взятый образец
не даст красный краситель, устойчивый к хлору на хлопке. Затем все это выливают на лед и фильтруют под
вакуумом.
Полученный таким образом продукт идентичен продукту, полученному согласно Примеру 358.
ПРИМЕР 10.
Части нитро-алло-мс-нафтодиантрона, указанного в Примере 3, и 120 частей глицерина нагревают до 150
градусов Цельсия в 1500-2000 частях серной кислоты до тех пор, пока в взятом образце не будет обнаружено
отсутствие неизмененного исходного вещества. Затем все охлаждают, выливают на лед и фильтруют под
вакуумом. Полученный таким образом продукт идентичен продукту, полученному в соответствии с Примерами
3 и 9.
ПРИМЕР 11.
94 Части бензакридона 2,3-дихлор-4-аминоантрахинона 2,1-бензакридона выливают в 2000 частей серной
кислоты, и после добавления 60 частей нитробензола и 100 частей глицерина смесь медленно нагревают от
110 до 100 градусов Цельсия при перемешивании. Всю смесь выдерживают при этой температуре до
завершения реакции, которое можно определить по снижению температуры ионизирующего взаимодействия.
Затем всю смесь обрабатывают обычным способом. Полученный
пиридино-бензакридон-дихлор-антрахинон-2,1-бензакридон с очень хорошим выходом кристаллизуется в
виде фиолетовых игл, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая оранжевую окраску, и
окрашивает хлопок сравнительно слабыми фиолетовыми оттенками из фиолетовой ванны.
ПРИМЕР 12.
100 частей дипиридиноантантрона, получаемого согласно Примеру 7, растворяют в 300 частях моногидрата
серной кислоты, и при перемешивании добавляют 50 частей воды. Затем реакционную смесь охлаждают, и
сульфат оксониума, выделяющийся в виде желтых иголок, отфильтровывают, промывают небольшим
количеством 80-процентной серной кислоты и разлагают горячей водой. Краситель отфильтровывают и
получают в кристаллической форме, он окрашивает хлопок в более чистые золотисто-оранжевые оттенки, чем
неочищенный краситель. Все остальные неочищенные красители, получаемые согласно настоящему
изобретению, могут быть очищены аналогичным образом.
ПРИМЕР 13.
36 части ди-амино-3 4 8 9-дибензопирен-5 10-хинона (получаемые восстановлением соответствующего
динитро-кома 70 фунтов, который может быть получен действием азотной кислоты 96 процентов.
Дипиридинодибензопиренхинон (3, 4, 8, 9-дибензопирен-5, 10-хинон) растворяют в 750 частях
концентрированной серной кислоты, затем к реакционной смеси добавляют 350 частей глицерина и 18 частей
нитробензола. Реакционную смесь нагревают при температуре от 110 до 1200 градусов Цельсия в течение 11
часов. Затем реакционную смесь выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной
реакции и кипятят некоторое время с гипохлоритом щелочного металла. Полученный
дипиридинодибензопиренхинон кристаллизуется из растворителей с высокой температурой кипения,
например, трихлорбензола, растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя красный раствор, и
окрашивает хлопок из красной коричнево-желтой эмульсии. ПРИМЕР 14.
Части диаминоантантрона, указанного в Примере 7, растворяют в 1000 частях концентрированной серной
кислоты, затем раствор разбавляют 100 95 частями воды, к полученному раствору добавляют 30 частей
1-нитробензол-3-сульфоновой кислоты и 50 частей глицерина, после чего раствор нагревают примерно до
1200 градусов Цельсия. В результате реакции температура реакционной смеси повышается примерно до
140-150 градусов Цельсия. Реакционную смесь охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают и
промывают до нейтральной температуры. Продукт реакции осаждают кратковременным нагреванием с
раствором гипохлорита натрия, в результате чего цвет продукта значительно осветляется. Он идентичен
диаминоантантрону, описанному в Примере 7.
Дата: 15 ноября 1929 года.
Дж. Й. и Г. У. Джоинсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W 02.
Агенты.
349,059 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Nto 34,966, A D 1929.
Способ производства производных высокомолекулярных пиридиносоединений.
Я, Джеймс, АТ Джо Х Нсо Н, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47.
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (которое
было сообщено мне из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с законодательством Германии)
заключается в следующем: производство пиридинопроизводных ароматических соединений, содержащих
систему из более чем конденсированных колец, путем конденсации высокомолекулярных ароматических
соединений, содержащих реакционноспособную азотистую группу, с соединениями, способными
образовывать хинолины путем конденсации с аминами, описано в Заявке на патент № 34965 от 1929 года.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что свойства таких пиридиносоединений могут быть изменены
в широких пределах путем галогенирования, нитрования и сульфонирования. Так, например,
галогенированные пиридиносоединения могут быть получены действием галогена или галогенирующих
агентов. При одновременном или последовательном действии различных галогенов или галогенирующих
агентов, обеспечивающих такие различные галогены, могут быть получены хлорбромид, хлорйод и подобные
производные. Нитровые производные, получаемые, например, действием азотной кислоты на указанные
пиридинопроизводные, могут быть восстановлены до соответствующих амино-С-соединений, в которых один
или оба атома водорода аминогруппы могут быть замещены любыми органическими радикалами, например,
путем конденсации указанных аминосоединений с органическими соединениями, содержащими
реакционноспособный атом галогена, такими как, например, галогенированные алифатические или
ароматические соединения. Аминогруппа или группы также могут быть полностью или частично замещены
другими радикалами, такими как, например, галогены. циано-, тиоциано- или гидроксильные группы. Под
действием серной кислоты получают соответствующие сульфопроизводные. Свойства замещенных
пиридинопроизводных варьируются в зависимости от типа введенного заместителя; в целом, при введении
заместителей свойства этих пиридиносоединений изменяются так же, как и свойства ароматических
соединений, из которых получают пиридинопроизводные.
В указанной заявке на патент № 34965 A D 1929 года было заявлено, что пиридиновые соединения
ароматических соединений, которые сами способны к дальнейшей конденсации, также могут быть
подвергнуты такой конденсации, при этом пиридиндибензантроны могут быть получены путем щелочной или
кислотной конденсации из пиридинобензантронов. Аналогичная конденсация может быть также проведена с
замещенными пиридиновыми производными, получаемыми в соответствии с настоящим изобретением.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу 75. ПРИМЕР 1.
2
Части 6(N)5-пиридинобензантрона, получаемого, как описано в Примере 1 указанной заявки на патент №
34965 A D 1929, медленно нагревают до 120 градусов Цельсия при перемешивании с добавлением 100 частей
ледяной уксусной кислоты после добавления 0,2 части йода и 3,4 части брома и выдерживают при этой
температуре до тех пор, пока большая часть брома не будет поглощена. Затем все охлаждают, и
образовавшийся бромпиридинобензантрон отфильтровывают под вакуумом. Это оранжево-желтый порошок,
который кристаллизуется в янтарно-желтые призмы и растворяется в концентрированной серной кислоте,
давая оранжево-желтую окраску с зеленой флуоресценцией.
-Бромирование также может проводиться в других растворителях или суспендирующих агентах. Вместо йода
могут использоваться другие переносчики галогенов.
При использовании хлорида сульфурила или хлора получают продукты реакции, содержащие 100% хлора.
ПРИМЕР 2. 23 части пиридино-алло-ос-нафтодиантрона, получаемого согласно Примеру 3 указанной заявки
на патент № 34965 1929 года, нагревают до 160 градусов Цельсия при перемешивании, добавляя 300 частей
нитробензола после добавления 1 части йода и 1 части железа, и 50 частей брома. Смесь подают при той же
температуре, и все перемешивают до тех пор, пока бром перестанет поглощаться. Затем смесь охлаждают, и
тетрабром-пиридино-алло-ос-нафтодиантрон получают с превосходным выходом в виде сине-красных иголок,
которые отфильтровывают под вакуумом.
При растворении в концентрированной серной кислоте он приобретает зеленоватый оттенок и образует
фиолетовый чан, из которого растительное волокно окрашивается в яркие, насыщенные сине-красные
оттенки, обладающие высокой стойкостью цвета.
Продукты реакции, содержащие меньшее количество брома, получаются при проведении реакции при более
низких температурах и использовании меньшего количества брома.
Хлорсодержащее производное, дающее четкие ярко-красные красители, получают с помощью
сульфурилхлорида или хлора в нитробензоле.
Соответствующие смешанные галогенсодержащие производные, дающие более или менее синий или
желтовато-красный оттенок, получают из мононохлора или дихлорпиридин-алло-мс-нафтодиантринов с
бромом или йодом.
Галогенирование также может проводиться в водной суспензии или в отсутствие растворителей,
суспендирующих агентов или переносчиков галогенов.
При галогенировании пиридино-алло-мс-нафтодиатрона в жидкой среде, например, в хлорсульфоновой
кислоте, серной кислоте, олеуме или в расплаве хлорида натрия и хлорида алюминия, помимо
галогенирования часто происходит окисление с образованием производного мс-антрадиантрона. Так,
например, при бромировании в хлорсульфоновой кислоте двумя атомными пропорциями брома при
температуре от 40 до 50 градусов Цельсия с использованием серы в качестве катализатора получают
дибромпиридино-мс-антрадиантрон, который растворяется в концентрированной серной кислоте с синим
окрашиванием и дает сине-фиолетовый чан, из которого получают оранжево-красные красители с
превосходной стойкостью.
_ Фксейт 3.
5 Части пиридино-алло-мс-нафтодиантрона, получаемого согласно Примеру 3 указанной заявки на патент №
34965 A D 1929, суспендируют в 120 частях нитробензола, нагретого до 859–950 градусов Цельсия, затем
добавляют от 4 до 5 частей очень концентрированной азотной кислоты. Затем всю смесь перемешивают в
течение примерно 2 часов при той же температуре, после чего дают остыть и обрабатывают обычным
способом.
Полученный таким образом нитропиридино-алло-мнс-нафтодиантрон представляет собой красный порошок,
который кристаллизуется из нитробензола в виде красных иголок, растворяется в концентрированной серной
кислоте, давая зеленый цвет, и образует фиолетовый раствор, из которого хлопок окрашивается в
серо-зеленые оттенки.
Более нитрированные пиридино-алло-мс-нафтодионтроны получают при более высоких температурах,
особенно легко, при использовании больших количеств азотной кислоты и меньших количеств нитробензола.
Соответствующие аминосоединения получают из нитросоединений путем восстановления, например, с
помощью сульфида натрия.
-Нитрование также может проводиться в неорганических растворителях или суспендирующих агентах, или в
отсутствие растворителей или суспендирующих агентов E 80 Ex A Mi PLE 4.
460 части пиридинопирантрона, полученные согласно Примеру 6 указанной заявки на патент №.
34,965 Растворитель D 1929 растворяют при перемешивании в 4000 частях хлорсульфоновой кислоты, а
после добавления 40 частей серы и 200 частей брома всю смесь медленно нагревают до температуры от 60
до 65 градусов Цельсия. Смесь поддерживают при той же температуре -9°F до полного растворения брома;
затем ее охлаждают и обрабатывают обычным способом.
Дибромпиридинопирантрон, полученный в виде винно-красной пасты, растворяется в концентрированной
серной кислоте, образуя синюю окраску и фиолетовый чан, из которого растительное волокно окрашивается в
яркие, насыщенные бордоские красные оттенки с очень хорошей стойкостью. Монобромное производное
получают, используя всего 1 атомную долю брома, а продукты с более высоким бромированием получают,
используя более 2 атомных долей брома. Бромирование также может проводиться в органических
растворителях, например, в нитробензоле.
Соответствующие хлорпроизводные или соответствующие хлорбромо-, хлоро-, йод-, бромо-, йод- и
хлорбромопроизводные получают аналогичным образом.
Пример А, г-н ЛЕ 5.
Части пиридиноантантрона (полученного из моноаминоантантрона, который может быть получен
восстановлением продукта, полученного обработкой антантрона в нитробензоле концентрированной азотной
кислотой, способом, описанным в Примере 27 заявки на патент № 34965 1929 г.) растворяют в 360 частях
хлорсульфоновой кислоты, при этом 35 частей брома вводят после добавления 3 частей йода к указанному
раствору. Реакционную смесь нагревают от 5 до 6 часов при температуре от 60 до 650 градусов Цельсия,
затем охлаждают, разбавляют моногидратом серы и выливают на лед. Реакционный продукт (Пример 3)
растворяют в 360 частях хлорсульфоновой кислоты, при этом 30 частей брома медленно вводят в указанный
раствор после Добавление 3 частей йода. Реакционную смесь нагревают в течение 4-5 часов при
температуре от 65 до 100 градусов Цельсия, затем охлаждают, разбавляют моногидратом серной кислоты и
выливают на лед. Полученный таким образом дибромпиридином-антрадиантрон растворяется в
концентрированной серной кислоте, образуя синий раствор, плохо растворяется в органических
растворителях с высокой температурой кипения, таких как, например, нитробензол, и очень быстро
окрашивает хлопок в оранжевые оттенки из синего раствора.
Аналогичный продукт получают путем воздействия на указанный пиридино-мс-антрадиантрон,
суспендированный в нитробензоле с бромом, при повышенных температурах в присутствии галогенирующих
катализаторов.
Дата: 15 ноября 1929 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, Западная часть С. 2,
Агенты.
Дибромпиридиноантантрон, содержащийся в хлопке, растворяется в концентрированной серной кислоте,
образуя красный раствор, который окрашивает хлопок в оранжево-желтые оттенки, устойчивые к хлору,
превращая его в красно-фиолетовый краситель.
ПРИМЕР 6.
9 части пиридино-мс-антрадиантрона (получаемые согласно Примеру 4 указанной заявки на патент №
Растворяют (i O 384 965 A D 1929) в 270 частях хлорсульфоновой кислоты, и в этот раствор, нагретый до
температуры от 60 до 65 градусов Цельсия после добавления 1 части йода, в течение нескольких часов
пропускают хлор. Цвет раствора меняется с фиолетового на синий. Затем реакционную смесь охлаждают,
разбавляют моногидратом серной кислоты, выливают на лед, а осадок отфильтровывают.
Данный продукт, гексахлорпиридино-мсантрадиантроновый краситель, окрашивает хлопок в
красно-оранжевые оттенки из синей ванны.
Ex Xmr IPLE 7.
части пиридино-мс-антрадиантрона, указанные в вышеприведенной ПОЛНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ.
Ираповениенты в процессе производства и обработки 2 из 2 молекулярных пиридиносоединений.
Я, Джем Эс Йейт Джо, так О, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I G Farbenindustrie Aktiengeselischaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что очень ценные соединения, содержащие азот в качестве
члена кольца, которые по большей части являются новыми и далее именуются высокомолекулярными
пиридиновыми соединениями, получают путем конденсации циклических аминосоединений, имеющих
конденсированную кольцевую систему, содержащую не менее 4 карбоциклических колец, которые могут
содержать дополнительные карбоциклические или гетероциклические кольца, по меньшей мере в одном
орто-положении к аминогруппе или группам, занятым водородом или легко отщепляемой группой, с
глицерином или его производными, такими как эпихлоргидрин, в серной или фосфорной кислоте в
присутствии дегидрирующих агентов. Выгодно использовать серную кислоту с концентрацией от 85 до 95
процентов в качестве конденсирующего агента, поскольку большинство пиридиновых соединений отделяются
от указанной серной кислоты в виде своих сульфатов, которые после разделения и разложения с помощью
воды дают пиридиновые соединения в особо чистом виде. В качестве дегидрирующих агентов могут быть
добавлены следующие вещества: Нитросоединения, в частности нитробензол, нитробензолы, сальфоновые
кислоты и нитротолуолсульфоновые кислоты, мышьяковая кислота, перекись водорода, персерная кислота,
соли железа и подобные им. При использовании серной кислоты в качестве конденсирующего агента нет
необходимости добавлять дегидрирующий агент, поскольку сама серная кислота действует как
дегидрирующий агент, но указанное добавление является преимуществом. Поскольку нитросоединения, как
правило, могут использоваться в качестве дегидрирующих агентов, нитросоединения циклических
аминосоединений, подвергаемых конденсации, также могут быть использованы в качестве дегидрирующих
агентов, и поскольку смесь глицерина и серной кислоты, предпочтительно используемая для конденсации,
обладает восстановительным действием, также возможно начинать с циклических нитросоединений вместо
соответствующих аминосоединений, при этом часть нитросоединений восстанавливается до
аминсодержащих соединений, вступающих в реакцию, а остаток служит дегидрогенизирующим агентом.
Вместо циклических аминсодержащих соединений, в качестве исходного материала могут также
использоваться их производные, которые реагируют подобно свободным аминосоединениям, например,
соответствующие ациламиновые соединения или азометины. Циклические аминсодержащие соединения,
подходящие для целей настоящего изобретения, представляют собой, например, аминопроизводные
бензантронов, бенз-антрахинонов, аминсодержащие соединения различных диантронов, таких как, например,
мс-бенздиантроны, мс-нафтодиантроны, алло-мс-нафтодиантроны, мс-антрадиантроны, пирантроны,
антантроны, или антбрахинон-акридоны, антрахинон-карбазолы, антрахинон-азины, а также периленхиноны,
Соседние файлы в папке патенты