Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10249
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_354716.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=354716&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB354716A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 9 мая 1930 г., № 14390/30.
,,, 2 июля 19350 г. - № 20129/30; Остался один комплектный: - февраль. 9,1931, Окончательное одобрение
получено в августе. 10, 1931, ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 14390, н.э. - 1930.
Способ производства кубовых красителей.
Я, Артур Карпмалель, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон-Билдингс, 4,
Лондон, Западная Англия, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I. G. FARBENINDUSTRIE AKCTIENGESELLSCHArT, акционерное общество, организованное в
соответствии с законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в
следующем:
Настоящее изобретение относится к процессу получения кубовых красителей, содержащих одновременно
индигоидный и антрахиноноидный остатки.
Способ производства в соответствии с изобретением заключается в конденсации изатинбензокарбоновой
кислоты или продуктов ее ядерного замещения с гидрокситионафтенами, индоксилами или продуктами их
ядерного замещения и, обычным способом, в получении красящих кислот, если это необходимо или
желательно, в виде соответствующих галогенидов карбоновых кислот или других реакционноспособных
производных карбоновых кислот, в реакции с аминоантрахинонами или продуктами их ядерного замещения.
Альтернативный способ согласно изобретению заключается в том, чтобы сначала обработать
изатин-бензо-карбоновые кислоты, если это необходимо или желательно, в виде соответствующих
галогенидов 3O-карбоновых кислот или других реакционноспособных производных карбоновых кислот,
аминоантрахинонами или продуктами их ядерного замещения, а затем конденсировать полученные таким
образом промежуточные продукты с гидрокситионафтенами, индоксилами или продуктами ядерного
замещения этих веществ.
Известно, что путем конденсации гидрокситионафтенов или индоксилов с изатинами индигоидами можно
получить соединения типа индирубина. Продукты, полученные из незамещенного игатина, имеют небольшую
ценность в качестве кубовых красителей, поскольку они либо разлагаются в чане, либо, даже если их можно
окрасить без разложения, обладают лишь слабым сродством к растительному волокну и превращаются в
полезные кубовые красители только при галогенировании.
В соответствии с настоящим изобретением, кубовые красители с превосходными красящими свойствами
получают, когда указанные выше индигоидные соединения замещаются в бензольном кольце изатинового
остатка карбокси-аминоантрахиноиновой группой. 55 Красители такого рода можно получить, например,
следующим образом: сначала карбоновую кислоту изатин конденсируют с гидрокситионафтенами,
индоксилами или их гомологами, или продуктами ядерного замещения, которые также могут быть получены,
например, из нафталина.
Для конденсации также могут быть использованы такие соединения, которые в реакции 65 превращаются в
гидрокситионафтены или индоксилы, например, соответствующие карбоновые кислоты, ацетильные
производные и тому подобное. Таким образом получаются индигоидные соединения, которые по-прежнему
содержат карбоксильную группу в бензольном кольце изатинового остатка и, следовательно, чувствительны к
щелочам. Когда карбоновая кислота превращается в хлорид кислоты или другое реакционноспособное
производное карбоновой кислоты, и это вступает в реакцию с аминоантрахиноном (который также может быть
замещен в ядре по желанию), образуются новые кубовые красители с незначительным выходом, содержащие
как индигоидный, так и антрахиноновый остаток. Более того, этот процесс также может быть осуществлен
путем предварительного превращения изатинкарбоновой кислоты в соответствующий хлорангидрид кислоты
или какой-либо другой окрашенный в глубокие прозрачные желтовато-красные оттенки реактивный
производный продукт, который отличается превосходной быстротой реакции с аминоантрахиноном и
устойчивостью к кипению и хлору.
конденсация полученных изатинкарбонил-аминоантрахинонов (которые уже являются ПРИМЕРОМ 2.
(сами по себе желтые кубовые красители) с 191 весовой частью изатин-7-гидрокситионафтена или индоксила
в карбоновой кислоте и 200 весовыми частями 70, которые конденсируют CO-группу
4:5-бензо-гидрокситионафтена, остаток изатина вступает в реакцию; образуется индигоидный промежуточный
продукт, те же красители получаются, как описано в примере 1, и представляют собой коричневый порошок.
Новые продукты значительно превосходят по своим весовым свойствам известные кубовые красители с 250
весовыми частями тионильных веществ индирубин-подобной структуры. Хлорид в о-дихлиоробензоле в
кислоте очень легко растворяется, очень хорошо переходит в хлорид, который после выделения образует на
волокне и дает необычайно кристаллический черновато-коричневый порошок. 391 прозрачный и полный
краситель, обладающий очень большой массой, конденсируется в 8C, что обеспечивает превосходные
свойства стойкости. Краситель, получаемый путем нагревания с 223 частями вещества, также является
подходящим по весу α-аминоантрахинона в нитроцеллюлозе для печати на ситце.
X -- - бензол. Урожайность превышает 80%. Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение:
краситель представляет собой коричневый кристаллический порошок, нерастворимый в органических
растворителях даже при нагревании до 8°C. В серной кислоте растворяется (ПРИМЕР 1) в тускло-фиолетовом
цвете. Раствор, содержащий 191 часть по весу мелкодисперсного порошка красителя, образует коричневые
хлопья изатин-7-карбоновой кислоты и 185 частей по весу при добавлении в воду. Краситель, содержащий
5-хлоргидрокситионафтен, при добавлении щелочного гидросульфита дает красный цвет. Раствор нагревают
до 1000 °C с перемешиванием в чаше для коричневого окрашивания при 2000 °C, из которого хлопок после
добавления ледяной уксусной кислоты с последующим окислением и мылообразованием окрашивают в
прозрачный красный цвет 10% раствором соляной кислоты до полного завершения получения коричневых
оттенков с превосходной стойкостью к конденсации. Краситель, хлорид и кипящий раствор, который в
расчетном количестве выделяется в виде красного осадка, выделяют, промывают и сушат. 357 весовых
частей мелкодисперсного промежуточного продукта нагревают при перемешивании до 150-1600 °C с 250
весовыми частями тионилхлорида в десятикратном количестве о-дихлорбензола.
Частичное растворение происходит с выделением диоксида серы и соляной кислоты, при этом хлорангидрид
кислоты немедленно отделяется. Как только реакция завершится, что подтверждается замедлением
выделения газа, реакционной массе дают остыть. Хлорид, выделившийся в кристаллической форме,
фильтруют, промывают и сушат. 375 масс. этого хлорида нагревают до 160-1800 °C при перемешивании с 50
223 масс. α-аминоантрахиноном в нитробензоле. Образуется временное растворение, и с выделением
соляной кислоты вещество немедленно начинает расслаиваться, пока еще горячее. Как только выделение
газа прекратится, реакционной смеси дают немного остыть. Затем краситель фильтруют в горячем состоянии,
промывают и сушат. В результате образуется красный кристаллический порошок, нерастворимый в
органических растворителях. Раствор серной кислоты имеет оливково-коричневый цвет. При использовании
щелочного гидросульфита образуется красновато-коричневый чан, из которого после окисления и обработки
мылом получают хлопок. ПРИМЕР: 3. 225 частей по весу 5-хлоризоатин-7-карбоновой кислоты нагревают до
1200 °C в течение одного часа при перемешивании с 184 частями по весу 5-хлоргидрокситионафтена в 2000
°C хлорбензола после добавления 20 частей по весу оксихлорида фосфора.
Красный краситель, который отделяется, фильтруется после охлаждения, промывается и сушится.
391 Весовые доли этого вещества преобразуются в io:
В хлорангидрид кислоты добавляют путем нагревания с 250 частями по весу тионилхлорида, как в примере 1,
хлорангидрид кислоты выделяют и высушивают.
— 409 весовых частей этого хлорида, измельченного до мельчайших частиц, нагревают до 190 °C при
перемешивании с 342 весовыми частями 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона B в нитробензоле до
прекращения выделения соляной кислоты. Краситель (iA), который отделяется в горячем состоянии,
фильтруется при 100 °C, промывается и высушивается. Образуется красный порошок, нерастворимый в
органических растворителях и растворяющийся в серной кислоте, приобретающий темновато-фиолетовый
оттенок. Из темно-фиолетового раствора хлопок окрашивают в черный цвет. После окисления и обработки
мылом получается прозрачный, насыщенный и очень быстроцветущий оранжево-красный цвет. Ранее
неизвестную 5-хлор-изатин-7-карбоновую кислоту можно получить из изатин-7-карбоновой кислоты путем
хлорирования в хлорбензоле с помощью 354,716 сульфурилхлорида. Образуется интенсивное соединение
о-дихлорбензола, после чего образуется желтый кристаллический порошок, который разлагается при 2600 °C.
Временный раствор изатин-7-карбонил выделяется в кристаллическую форму, пока еще горячий.
Нагрев составляет 191 часть по весу изатин-5-кар-, и этот процесс продолжался до тех пор, пока не
произошло выделение гидро-70.
Хлорная кислота нагревается до 1200°C в течение часа при перемешивании с добавлением 180 частей
хлорной кислоты. Вещество, выделяющее 6-метоксигидрокситионафронат в виде мРНК, после охлаждения и
последующего добавления изолируют обычным способом в хлорбензоле. Он образует желтоватый
кристаллический порошок, состоящий из 10 частей по весу оксида фосфора, который остается
нерасплавленным при 2800 °C. Оранжевый краситель С. Он дает синевато-красный цвет и позволяет
получить очень тонкий слой светло-желтого красителя для хлопка, который затем отделяется от основной
массы.
порошкообразный. - 396 весовых частей этого продукта и 353 весовых части этого продукта преобразуются в
200 весовых частей 4:5-бензогидроксиметакрилата путем нагревания с 250 весовыми частями тионафтена до
1500 °C. 80 весовых частей тионилхлорида при перемешивании, аналогично описанному в примере,
добавляют 5000 весовых частей о-хлорбензола и 20 весовых частей хлорхлорида в кислоту, которая отделяет
оксихлорид фосфора. Спустя некоторое время, пока жидкость еще горячая, как оранжевый краситель,
происходит отделение осадка красителя. Начинается изолированная промывка. Как только реакция
завершится и высохнет, краситель фильтруют, пока он еще горячий, 371 часть этого продукта по весу
промывают хлоробином и сушат.
Нагретый до 1900 °C с 223 весовыми частями, он идентичен тому, который можно получить из
α-аминоантрахинона в нитробензоле в соответствии с примером 2.
до тех пор, пока реакция, которая протекает с выделением соляной кислоты, не завершится.
Изатин-7-карбоновая кислота хлорид. Краситель, который разделяется при производстве, как описано в
примере 5.
В горячем состоянии его фильтруют, промывают и сушат. 210 частей по весу этого хлорида образуют порошок
оранжевого цвета, который при постепенном нагревании до 150-170 °C становится нерастворимым в
органических растворителях. Раствор, смешанный с 342 весовыми частями 1
амино-5-бензоиламиноантрахинона и 1500 весовыми частями о-дихлорбензола, окрашивается в коричневый
цвет. После окисления, в результате которого после временного растворения и обработки мылом быстро
образуется желтовато-оранжевый продукт реакции, который отделяется, пока еще горячий.
полученный. Нагревание продолжается до тех пор, пока не завершится выделение ионов. До сих пор
неизвестную изоатин-5-карбоновую кислоту можно легко получить из реакционную кислоту. Желтый
краситель, сложный эфир п-аминобензойной кислоты, получают путем разделения. После охлаждения его
выделяют в чистом виде.
описано Сандмейером (Helv. chim, вымытый и высушенный). Оно образует оранжевый (акта, 1919, стр. 238). В
результате образуется светло-желтый порошок, из которого получают красный краситель и желтый порошок
j05, растворяющийся в хлопке при низких температурах и дающий насыщенные золотисто-желтые оттенки.
Раствор карбоната натрия приобретает желтую окраску; при осторожном добавлении 286 частей по весу
диацетил-5,7-дикаустической соды раствор темнеет и быстро снова становится светло-желтым, при
перемешивании добавляют 5000 частей по весу о-ди-10 хлорбензола и 30 частей по весу пиперидина.
Кислота спекается при -2500 °C, но все еще не расплавляется при 2800 °C. Разделение красителя в
ПРИМЕРЕ 5 начинается через короткое время и вскоре завершается.
Боксиловую кислоту нагревают до 1000 °C в течение 2 часов при перемешивании в условиях обратного
кипения, промывают хлорбензолом и немного увеличивают концентрацию тионилового спирта, после чего
сушат. В результате нагревания сернистых органических растворителей образуется хлорид шоколада в
количестве 1000 частей по весу хлора – коричневого порошка, нерастворимого в бензоле. При этом
происходит окрашивание диоксида водорода и соляной кислоты. Раствор в серной кислоте приобретает
синевато-фиолетовый оттенок. Бог. Температура поддерживается до тех пор, пока не прекратится выделение
щелочного гидрогаза. Краситель выделяет щелочь. После охлаждения сульфита образуется
коричневато-фиолетовая краска, из которой изатин-7-карбоновая кислота хлорангидрид, хлопок, после
окисления окрашивается в насыщенный, стойкий цвет, который проявляется в виде желто-красно-коричневых
оттенков.
кристаллы фильтруют, промывают хлорбензолом и сушат. Приведенные выше примеры можно
модифицировать, используя другие гидрокситионафтин, индоксилы или аминоантрахиноны, постепенно
нагревая до 1500 °C с перемешиванием, в результате чего можно получить самые разнообразные оттенки. В
следующей таблице приведены нумантрахинон и 1500 весовых частей такого красителя. 130 354,716
Компоненты изатина.
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота - хлоризоатин 7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота
Изатин-7-карбоновая кислота Изатин-7-карбоновая кислота Компоненты гидрокситионафтена.
6 - этокси-гидрокситионафтен 6 - этокси-гидрокситионафтен 6 - метокси-гидрокситионафтен 4.6 -
диметил-гидрокситионафтен 4 - метил-6 - хлоргидрокситионафтен 4.6 - диметил-гидрокситионафтен 5.6.7 -
трихлоргидрокситионафтен- - 4.7 - диметил-5 - хлоргидрокситионафтен - хлор-гидрокситионафтен -
бромгидрокситионафтен Компоненты антрахинона.
о,-аминоантрахинон 1 - амино - 5 бензоиламиноантрахинон x-аминоантрахинон 1 - амино - 5 -
бензоиламиноантрахинон oc-аминоантрахинон 1 - амино - 4 - бензоиламиноантрахинон 1 - амино - 5 -
бензоиламиноантрахинон 1 - амино - 5 - бензоиламиноантрахинон ax-аминоантрахинон о.-аминоантрахинон
4.7 - диметил - 5 - хлор- c-аминоантрахинон гидрокситионафтен 4.5 - бензогидрокситионаф-
oc-аминоантрахинон тен Bz - 4 - хлор- 6.7 - бензо- 1 - амино - 5 - бензоилгидрокситионафтен (см. патент №
аминоантрахинон) 222,120) 5.6 - бензо - 7 - хлоргидрокси- о-аминоантрахинон тионафтен 6 - метокси -
гидрокситионаф- П-аминоантрахинон тен - хлоргидрокситионафтен, В-аминоантрахинон 4 - метил - 6 -
хлоргидрокси- п-аминоантрахинон тионафтен Окрашивание хлопка: желтовато-оранжевый,
желтовато-оранжевый, желтовато-оранжевый, красноватый.
оранжевый красноватый оранжевый красный красноватый оранжевый коричневато-красный.
красный красный красный красновато-коричневый желтовато-коричневый бордовый оранжевый желтый
красный алый ПРИМЕР 7. нерастворим в органических растворителях. Растворяется из 191 весовой части
изатина-7 в серной кислоте с образованием насыщенно-красного цвета, а также из 198,5 весовых частей
карбоновой кислоты. Из этого раствора получают краситель 4-этил-6-хлоргидрокситионафтен, который при
выливании в воду образует оранжево-красные хлопья. Краситель, получаемый, как описано в примере 1,
представляет собой щелочной гидросуильфит, который дает желтовато-коричневый цвет в виде красного
порошка. - 371,5 куба, из которого хлопок после окисления и мылоирования окрашивается в ярко-алый цвет
путем нагревания с 250 оттенками тионилхлорида. Краситель также получают, как описано в примере 1, и
представляет собой щелочной гидросуильфит, который окрашивается в ярко-алый цвет. Продукты
превращаются путем нагревания с 250 оттенками, обладающими хорошими свойствами стойкости, особенно
части по весу тионилхлорида, которые затем подвергаются хлорированию и мылоированию.
дихлорбензол превращается в хлорид кислоты, который после выделения образует кристаллический алый
порошок. 390 частей по весу. Дата: 9 мая 1930 г.
из этого хлорида конденсируются в тли'. Краситель получают путем нагревания с 223 частями по весу
3-аминоантрахинона в нитробензоле. Агенты заявителя. Выход превышает 80%. Краситель представляет
собой алый красный кристаллический порошок, который производится в Лондоне, WWC.2.
- - I- 6фиг 354,716 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 20129, 1930 г. н.э.
Способ производства кубовых красителей.
1,
Артур Канроэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: 4, Southampton Buildings, London,
W.X.2, настоящим заявляет, что характер данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
FARB33N1NDUSTRIE AXTIENGESELLSCRAFT, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное
изобретение относится к усовершенствованию, модификации и дальнейшему развитию процесса
спецификации.
№ 14390/30.
В спецификации № 14390/30 описан способ производства кубовых красителей, в котором путем конденсации
изатин-бензо-карбоновых кислот с гидрокситионафтенами или аналогичными соединениями получают
индигоидные красители, все еще содержащие карбоксильную группу, которая реагирует с
α-аминоантрахиноном обычным способом, например, через промежуточное образование хлорангидрида
кислоты.
Таким образом, получают индигоидные красители, содержащие карбоксил-аминоантрахиноновую группу в
качестве заместителя в Bz-кольце изатинового остатка. Соответственно, красители содержат индигоидный и
антрахиноноидный остатки.
В соответствии с настоящим изобретением атом водорода Bz-кольца остатка тионафтена в индигоидном
красителе 2 заменяется карибоксил-аминоантрахиноновым гликоном. Путем конденсации
гидрокситионафтен-бензо-карбоновых кислот или реакционноспособных α-производных с компонентами,
специально используемыми для производства индигоидных красителей, например, с циклическими
о-дикетонами или циклическими соединениями, содержащими реакционноспособную группу COH-C12, или с
реакционноспособными α-производными от них, получают смешанные тионафтен-индиго, содержащие
α-абоксильную группу в бензольном кольце тионафтенового остатка.
Окисление гидрокситиоафтена и бензокарбоновых кислот, например, фосфата феррицианида или воздуха в
присутствии солей меди, позволяет получить тициндиго, содержащие карбоксильные группы в качестве
заместителей. Карбоксильные группы этих индигоидных красителей могут реагировать обычным способом,
например, через промежуточное образование хлоридов ацила, с аминоани-Тлааку-линблонами, и таким
образом получаются новые кубовые красители.
которые одновременно являются индигоидными и антрахиноноидными. Новые изделия обладают теми же
удовлетворительными свойствами, что и красители, описанные в спецификации №.
14,390/30. Они легко смешиваются с водой, хорошо впитывают красители в волокно и дают прозрачные и
стойкие красители, обладающие очень хорошими свойствами стойкости. Они также хорошо подходят для
печати.
Получение ранее неизвестных гидрокситионафтена Bz-карбоновых кислот может быть осуществлено,
например, путем промежуточного образования карбоксилированных фенилтиогликоль-о-карбоновых кислот с
последующим замыканием кольца обычным способом.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение. ПРИМЕР 1.
2:
5-DICAltBOxYPHvNYL-I-Ta-IIOGLYCOLLIC ACID.
124 В 500 частях по весу горячей воды растворяют 2-аминотерефталевой кислоты, к которой добавляют 182
части по весу 330% каустической соды.
Полученный раствор добавляют в смесь, состоящую из 280 частей по весу 330 мл соляной кислоты и льда.
Затем свободная кислота отделяется в виде мелкодисперсной пасты и диазотируется водным раствором,
содержащим 46 весовых частей нитрита натрия.
Тем временем раствор полисульфида натрия готовят из 90 весовых частей кристаллизованного сульфида
натрия, 23 весовых частей серы и 95 весовых частей воды с добавлением 95 306 весовых частей едкого
натрия.
Затем диазотированную смесь перемешивают при температуре 0-5 °C с раствором полисульфида натрия.
После прекращения выделения нитроцена производится нагрев до 25-300 °C. Через 100 минут после этого,
после превращения кислоты в конго красный, дисульфидтетракарбоновую кислоту фильтруют под вакуумом и
промывают водой.
Очистка производится путем растворения в разбавленном растворе карбоната натрия и последующего
переосаждения. Оставшийся влажный осадок смешивают с 1000 частями воды, 200 частями по весу цинковой
пыли и 500 частями по весу 33O4, соляной кислоты, медленно добавляя при перемешивании при температуре
около 90–100 °C. После перемешивания в течение 3–4 часов 1-тиофенол-2,5-дикарбоновую кислоту
фильтруют под вакуумом, промывают водой, растворяют в 1000 частях воды и 245 частях по весу
33O4,4-едкого натрия на 1 фунт щелочи и фильтруют от остатков цинковой пыли. К фильтрату добавляют 70
частей по весу монохлоруксусной кислоты, растворенной в 300 частях воды, и 90 частей по весу 33%-ного
едкого натрия; После нагревания до 60-70 °C в течение получаса раствор подкисляют до конго красного с
помощью соляной кислоты и кипятят, после чего отделенную 2,5-дикарбоксифенил-1-тиогликолевую кислоту
фильтруют, промывают водой и сушат.
Выход годных изделий составляет 125 частей по весу. Кислота очень плохо растворяется в различных
растворителях и остается неплавкой при температуре 2500 °C.
3
-рммокси-ТИОНАФТцн.
E-6-карбоксиметиловая кислота.
2 части по весу 5-дикарбоксифенил-1-тиогликолевой кислоты нагревают до кипения в 600 частях по весу
уксусного ангидрида до полного растворения и прекращения выделения диоксида углерода, что происходит
примерно через полчаса. После завершения реакции уксусный ангидрид разлагается путем нагревания до
кипения с 3000 частями воды, к которой добавляется 100 частей по весу 330% соляной кислоты. При
охлаждении гидрокситионафтен-6-карбоновая кислота выделяется в виде зеленовато-желтого
кристаллического осадка.
Его фильтруют под вакуумом, промывают водой 30 и кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты, уксусного
ангидрида или нитробензола. При нагревании до 250 (Дж) он остается нерасплавленным и сублимирует.
Выход готового продукта составляет 90 частей по весу 35%.
CO 'CO S S/ CO CO NH- NH O-O-K00 > -CO-K X-CO u-CO-K) NH-CO-C^ H-O C6i 58 весовых частей
3-гидрокситионафтен-6-карбоновой кислоты растворяют в разбавленном растворе карбоната натрия и
окисляют раствором феррицианида калия до тиоиндиго-6:6W-дикарбоновой кислоты.
Из красного раствора краситель осаждают с помощью соляной кислоты, а образовавшийся красный осадок
фильтруют, промывают водой и сушат. Выход продукта составляет 54 части по весу.
48 6 частей по весу мелкодисперсного порошка тиоиндиго-дикарбоновой кислоты медленно нагревают до
160-1800 °C, помешивая с 75 частями по весу тионилхлорида в 10-кратном количестве дихлорбензола. При
частичном растворении происходит выделение диоксида серы и хлористого водорода, после чего вскоре
следует отделение дикислотного хлорангидрида. Как только реакция завершится, что можно заметить по
уменьшению выделения газа, реакционную массу охлаждают, а дихлорид, отделившийся в кристаллической
форме, фильтруют, промывают и сушат. Выход продукта составляет 48 частей по весу.
40- Части трис-дихлорида по массе нагревают до 180-2000 °C при перемешивании.
68 количество частей по весу 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона, умноженное на количество нитробензола.
Краситель получают с выделением хлористого водорода. Когда выделение хлористого водорода
прекращается, смесь охлаждают, а краситель фильтруют, промывают и сушат.
Краситель образует коричневый кристаллический порошок. При обработке щелочным гидросульфитом
получается красновато-коричневый раствор, из которого хлопок после окисления и обработки мылом
окрашивают в глубокие, чистые, стойкие коричневые оттенки.
ПРИМЕР Б 2.
354,716 354,716 7 58 94 весовых части 3-гидрокситионафтен-6-карбоновой кислоты и 94 весовых части
диметиламиноанила 6-метокси-3-гидрокситионафтена нагревают до 1000 °C в 580 весовых частях ледяной
уксусной кислоты при перемешивании до образования смешанного тиоиндиго.
Краситель, который в расчетном количестве отделяется в виде красной кристаллической пасты, фильтруется,
промывается и высушивается.
100 весовых частей мелкодисперсного промежуточного продукта медленно нагревают до 16,5-1800 °C при
перемешивании со 100 весовыми частями тионилхлорида в количестве, в 100 раз превышающем количество
о-дихлорбензола.
Как только образуется хлорангидрид кислоты, нагрев прекращают, а красный кристаллический осадок после
охлаждения фильтруют, промывают и сушат. Выход продукта составляет 100 частей по весу.
Части хлорида по весу нагревают до 18–2000 °C при перемешивании с 34 частями
1-амино-4-бензоиламиноантрахинона по весу в количестве, равном количеству нитробензола.
Краситель получают путем выделения хлористого водорода. После завершения реакции и охлаждения
краситель фильтруют под вакуумом, промывают и сушат.
В результате образуется красный кристаллический порошок, нерастворимый в органических растворителях.
В-третьих, цвет раствора в концентрированной серной кислоте — зеленый. При использовании щелочного
гидросульфита получается красновато-коричневый раствор, из которого хлопок после окисления и обработки
мылом окрашивают в глубокие, стойкие красные оттенки.
Образовавшийся коричневый осадок CO выделяют, промывают и сушат в течение 50 минут.
Весовые доли мелкодисперсного промежуточного продукта нагревают до 160-1800 °C при перемешивании с
95 весовыми долями тионилхлорида в 10-кратном количестве о-дихлорбензола. Как только образуется
хлорангидрид кислоты, нагревание прекращают, а после охлаждения коричневые блестящие иголки
фильтруют под вакуумом, промывают и сушат. Выход продукта 60 составляет 95 частей по весу.
Части хлорида по весу нагревают до 180-2000 °C при перемешивании с частями
1-амино-4-бензоиламиноантрахинона по весу в 10-кратном количестве нитробензола.
Краситель получают путем выделения хлористого водорода. После завершения реакции и охлаждения
красновато-коричневый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Он растворяется в
концентрированной серной кислоте, приобретая зеленоватый оттенок, а при взаимодействии со щелочным
гидросульфитом дает красный цвет, из которого хлопок после 75% окисления и обработки мылом отводят,
получая глубокие, стойкие красновато-коричневые оттенки.
ПРИМЕР 4.
ПРИМЕР 3.
CO\ / NH ocoX - CO 1 NH-CO-OCHs S / I j j 3O=C, \ Добавить \NH i Cl - 8 весовых частей
3-гидрокситионаплитен-6-карбоновой кислоты и весовых частей 1-хлор-2,3-нафтизина, нагревать до кипения
при перемешивании в 580 весовых частях ледяной уксусной кислоты с добавлением 3 весовых частей
соляной кислоты до завершения конденсации. Краситель, который отделяется в рассчитанном количестве в
виде красноватого |I-CO-COHs5 58 частей по весу 3-гидрокситионафтен-6-карбоновой кислоты, растворяют в
600 частях по весу нитробензола. К этому при температуре около 1300 °C при перемешивании добавляют
раствор монобром-2,1-нафтизатина хлорида следующего состава: 83 весовые части
монобром-2,1-нафтизатина, 500 весовых частей дихлорбензола и весовые части пентахлорида фосфора.
Тионафтен индолиндиго образуется с выделением хлористого водорода.
Фиолетовый кристаллический осадок отфильтровывают под вакуумом, промывают и сушат. Выход продукта в
354 716 единиц составляет 130 частей по весу.
части по весу промежуточного продукта, превращенного в хлорангидрид кислоты путем нагревания до
160-180°C, с частями по весу тионилхлорида в дихлорбензоле. После прекращения выделения диоксида серы
и хлористого водорода, а также после охлаждения хлорангидрид кислоты фильтруют, промывают и сушат.
47 частей хлорида по весу нагревают до 180-2000 °C при перемешивании с
1-амино-4-бензоил-амино-антрахиноном по весу в 10-кратном количестве нитробензола до полного
образования красителя. После охлаждения до 800 °C его фильтруют под вакуумом, промывают и сушат.
Краситель образует черный кристаллический порошок, нерастворимый в органических растворителях и
растворяющийся в концентрированной серной кислоте с образованием желтого цвета.
При использовании щелочного гидросульфита образуется красновато-коричневый чан, из которого после
окисления хлопок окрашивается в черный цвет. Когда в приведенном выше примере
1-аниино-4-бензоиламиноантрахинон заменяется таким же количеством
1-амино-5-бензоиламиноантрахинона, получается краситель, который, обладая синильными свойствами,
окрашивает хлопок из чана в оливково-зеленый цвет.
ПРИМЕР 5.
/C0 C\/\ - C 0=0 NH zuCO / \CO/ 1H-CO-C0H1 весовые части 3-гидрокситионаплитен-6-карбоновой кислоты и
весовые части аценафлитенохинона нагревают до кипения при перемешивании с добавлением -400 весовых
частей ледяной уксусной кислоты и 2 весовых частей соляной кислоты до завершения конденсации.
Краситель, который в расчетном количестве отделяется в виде красного осадка, изолируется, промывается и
высушивается. 35.8 Весовые части мелкодисперсного промежуточного продукта нагревают до -45 160-180 °C
при перемешивании с 29,5 весовыми частями тионилхлорида в десятикратном количестве о-дихлорбензола.
Как только образуется хлорангидрид кислоты, нагревание прекращают, а после охлаждения красные
кристаллы фильтруют под вакуумом, промывают и сушат. Выход продукта составляет 36 частей по весу.
38 Части хлорида по весу нагревают до 150-2000 °C при перемешивании с 55 34 частями по весу
1-амино-4-бензоиламиноантракиона в 10-кратном количестве нитробензола. Краситель получают с
выделением хлористого водорода.
После завершения реакции и охлаждения красный кристаллический осадок фильтруют под вакуумом,
промывают и сушат.
В результате обработки щелочным гидросульфитом получается зеленый краситель, из которого после
окисления и обработки мылом окрашивается хлопок в глубокие, чистые, стойкие, 65 оттенков алого цвета.
ЭКСАМПИЯ, 6.
00 00- -CO CO NH A/00 XCO NII-CO-GGH, NH CO NII-CO-06I5I 5% по весу 3-гидрокси-тиондиго-7-карбоновой
кислоты растворяют в разбавленном растворе карбоната натрия и окисляют раствором цианида калия до
тиоиндиго-7,7'-тиокарбоновой кислоты. -Из красного раствора краситель осаждают с помощью соляной
кислоты, а красный пренипитат фильтруют, промывают водой и сушат. Выход продукта составляет 54 части
по весу.
48 80 частей по весу мелкодисперсной тиоиндигодикарбоновой кислоты медленно нагревают до 160-1800 °C
при перемешивании с 75 частями по весу тионилхлорида в 10-кратном количестве дихлорбензола. При
частичном растворении происходит выделение диоксида серы-85 и хлористого водорода, после чего вскоре
следует отделение дихлорметана. Как только реакция завершится, что можно заметить по уменьшению
выделения газа, и после охлаждения, дихлорид, выделяющийся в кристаллической форме, фильтруют под
вакуумом, промывают и сушат.
Выход продукта составляет 48 частей по весу.
Масса этого дихлорида составляет 95%. Он нагревается до 180-2000 °C. C0. при перемешивании - с 68
весовыми долями 1-амино-4-бензоламиноантракинона в 10-кратном количестве нитробензола. 100 354,716
854,716 Краситель получают путем выделения хлористого водорода. После прекращения выделения хлорида
и охлаждения краситель фильтруют, промывают и сушат. В результате образуется красный кристаллический
порошок. При обработке щелочным гидросуифитом получается синевато-красный раствор, из которого хлопок
после окисления и обработки мылом окрашивают в прозрачные, стойкие красные оттенки. Ранее неизвестная
3-гидрокситионафтен-7-карбоновая кислота получается путем обработки дихлорида
фенил-1-тиогликоль-2-карбоновой кислоты хлоридом алюминия в о-дихлорбензоле и последующей паровой
дистилляции реакционной смеси. При температуре выше 3000 °C продукт образует бесцветные игольчатые
кристаллы.
ПРИМЕР 7.
/Co cX 0 - 11 0=0 CO NH-CO-CJED, весовые части 3-гидрокситионафтен-7-карбоновой кислоты и 20 весовых
частей аценафтенхинона нагревают до кипения при перемешивании в 400 весовых частях ледяной уксусной
кислоты с добавлением 2 весовых частей соляной кислоты до завершения конденсации. Краситель, который в
расчетном количестве отделяется в виде красного осадка, выделяют, промывают и сушат.
35.8 Весовые доли мелкодисперсного промежуточного продукта нагревают до 160-1800 °C при
перемешивании с 29,5 весовыми долями тионилхлорида в десятикратном количестве о-дихлорбензола.
Как только образуется хлорангидрид кислоты (35%), после охлаждения красные кристаллы отфильтровывают
под вакуумом, промывают и сушат. Вместо 29,5 частей тионилхлорида можно использовать 27 частей по весу
пентахлорида фосфора в аналогичном соотношении 40:1.
38 Части хлорида по весу нагревают до 180-2000 °C при перемешивании с 34 частями
1-амино-4-бензоиламиноантрахинона по весу в 10-кратном количестве нитробензола.
Краситель получают путем выделения соляной кислоты. После завершения реакции и охлаждения красный
кристаллический осадок отфильтровывают под вакуумом, промывают и сушат. В результате обработки
щелочным гидросульфитом получается фиолетовый раствор, из которого хлопок после окисления и
обработки мылом окрашивается в глубокие, прозрачные, красные оттенки. - ПРИМЕР 8.
58 109 весовых частей 3-гидрокитионафтена-7-карбоновой кислоты и 109 весовых частей
диметиламиноанила 4-метил-6-хлор-3-гидрокитионафтена нагревают до 1000 °C с 580 весовыми частями
ледяной уксусной кислоты до образования смешанного тиоиндиго. Образовавшийся красный кристаллический
осадок отфильтровывают, промывают и сушат.
Весовые части этого продукта (в виде мелкого порошка) нагревают при перемешивании до 160-1800 °C с 100
весовыми частями тионилхлорида в десятикратном количестве ортодихлорбензола. После получения
хлорангидрида кислоты красные кристаллы отфильтровывают из охлажденной смеси, промывают и сушат.
40.7 Весовые части этого хлофида 80 нагревают до 180-2000 °C при перемешивании вместе с 22,3 весовыми
частями аминоантрахинона в десятикратном количестве нитробензола. После завершения реакции краситель
отфильтровывают, промывают и сушат. Это красный кристаллический порошок, растворимый в обычных
органических растворителях, в концентрированной серной кислоте с зеленым окрашиванием. Щелочные
гидросульфитные красители для хлопка дают стойкие красные оттенки. 90 354.,716 TuiioiNiGos.
2. ) Гидрокситио1. ) Улидрокситионаплитен Кукурузный антрахинон Окрашивание наплителенкарбоновых
компонентов, соединенных в качестве компонентов. Хлопок.
Кислотные компоненты. OC-Производные.
тен - 6 - карбоновая кислота 3 -гидрокситионафтен - 6 - карбоновая кислота тен, - 6 - карбоновая кислота 3 --
гидрокситионафтен, - 6 - карбоновая - кислота 3 - гидрокситионафтен, - 6.- карбоновая кислота 6 -
метоксигидрокситионафтен ' 6-метоксигидрокситибиаплите 6 - метиоксигидрокситионаплитен Bz - 4- хлор -
6.7бензо - гидрокситионаплитен Bz - 4-хлор -6.7бензо - гидрокситионафтен 1 - амино - 5 -
бензоиламиноантрахинон, 1 - амино - 4 - бензоиламиноантрахинон 1 - амино - 4.- метоксиантрахинон 1 -
амино - 4 - бензоиламиноантрахинон 1 - амино-5-бензоиламиноантрахинон
2-ТиолАПРИТЕНИ-3-ИНДОЛИНДИГОС.
I - _\1 3-гидрокситионаф:тен-карбоновая кислота Igatin- Антрахиноновое окрашивание -кислотных
компонентов'.. Компоненты. Компоненты, ', --Aotton.
3 - гидрокситионафтен, - 6 - карбоновая кислота 3 - гидрокситионафтен - 6 - карбоновая кислота 3_ -
гидрокситионафтен - 6 - карбоновая кислота 3 - гидрокситионафтен, - 6 - карбоновая кислота 3 -
гидрокситионафтен - 6 - карбоновая кислота 3 - гидрокситионафтен - 6 -- карбоновая кислота.
Соседние файлы в папке патенты