Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Современные проблемы теплогазоснабжения населенных мест и предприятий. Учебное пособие (курс лекций)

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
51
любого газа величины p, T и Vμ одинаковы, то и величина μR имеет
=×=×=×=
×
mmm
m
одно и то же значение для всех газов.
Поэтому величина μR называется универсальной газовой по­стоянной, а уравнение состояния для 1 киломоля газа – универ­сальным уравнением состояния или уравнением Менделеева – Клапейрона.
Универсальную газовую постоянную можно найти учитывая, что при нормальных условиях (t=0 °С, р=760 мм рт. ст. или Т=273,15 К; р=101330 Па) 1 киломоль любого газа имеет объем
Vμ = 22,4 м3, откуда:
Vp
×
R ×=
m
m
=
=
T
Из условия
4,22101330
×
15,273
КДж/КМоль ,2,8314
. (2.7)
2,8314R...RRR
ii2211
можно
найти газовую постоянную для любого газа:
R
i
==
. (2.8)
mm
ii
8314R
m
2.1.3. Газовые смеси
В большинстве случаев на практике рабочим телом является не один газ, а смесь нескольких газов, например: воздух, природный газ, продукты сгорания топлива (N2, CO, CO2, SO3, O2 и т. д.). По­этому необходимо знать характерные особенности газовых смесей и законов их поведения.
1. Общая характеристика смеси газов
Смесь газов – это механическая смесь нескольких идеальных газов, не вступающих в химические реакции друг с другом.
Главный принцип, определяющий свойства газовой смеси, – принцип независимости действия газов в смеси, т. е. каждый газ в смеси действует независимо от других газов, не меняет своих свойств и подчиняется всем газовым законам.
Кроме того, каждый газ занимает весь объем смеси, и все газы в смеси имеют одинаковую температуру, а свойства смеси газов складываются из свойств всех ее компонентов.
Из этого следует, что давление смеси равно сумме парциальных
(частичных) давлений компонентов (закон Дальтона):
52
n
=
pp
å
. (2.9)
iCM
=
1i
Парциальным давлением называется давление, создаваемое мо­лекулами данного отдельного компонента в газовой смеси. Оно оп­ределяется как давление, которое имел бы данный компонент, если он один занимал бы весь объем смеси при той же температуре.
Парциальное давление вычисляется по уравнению состояния данного компонента:
TRmVp ××=×
. (2.10)
CMiiCMi
Для сравнения газов, входящих в смесь по объему, вводится понятие парциального объема. Парциальным (приведенным) объ­емом данного компонента называется условный объем, который имел бы данный компонент, если бы он один находился при тем­пературе и давлении смеси.
Парциальный объем вычисляется по уравнению состояния дан­ного компонента:
TRmVp ××=×
. (2.11)
CMiiiCM
Из равенства уравнений состояния следует:
V
;VpVp =×=×
iCMCMi
V
CM
p
i
i
. (2.12)
p
CM
Суммируя полученное уравнение по всем компонентам газовой смеси, получим:
n
1i
n
CMi
1i
iCM
n
iCM
1i
n
×=××=×
åååå
====
VppV;VpVp
, (2.13)
iCM
1i
так как по закону Дальтона:
n
=
==
VVто,pp . (2.14)
åå
iCM
1i
iCM
2. Способы задания состава смеси
Свойства газовой смеси в первую очередь зависят от ее состава, который может быть задан следующими способами:
– массовая доля – отношение массы компонента к массе смеси:
n
åå
1i
==
===
iCM
;1gто,mmк.т.но,
(2.15)
m
g
i
i
m
CM
n
i
1i
– объемная доля – отношение парциального объема компонен­та к объему смеси:
53
n
;1rто,VVк. т.но,
===
åå
1i
==
(2.16)
iCM
V
i
r
i
V
CM
n
i
1i
– мольная доля – отношение числа молей компонента к суммар­ному числу молей смеси:
M
d к.т.но,
i
M
CM
m
V
CM
n
i
1i
V
V
M
i
i
i
M
M
CM
CM
===
M
CM
i
i
V
V
n
===
1dто,MM
åå
==
1i
. (2.17)
iCM
то,const
,drи
==
ii
Так как по закону Авагадро объемы 1 киломоля всех газов при нормальных (одинаковых) условиях одинаковы, то можно дока­зать, что если:
V
V
V
m
M
V
i
V
CM
CM
i
i
M
i
M
CM
M
CM
===
,drи
==
ii
то,const
т. е. последние два способа задания состава эквивалентны.
Соотношение между массовой и мольной долей можно найти из уравнения:
m
i
M
rd
i
ii
M
CM
m
m
В итоге имеем следующие соотношения:
m
ii
В полученных уравнениях μСМ – средний (кажущийся) молеку­лярный вес данной газовой смеси, т. е. молекулярный вес такого условного однородного газа, который по своим свойствам анало­гичен данной газовой смеси.
Исходя из этого, величина μ следующим образом:
m
m
m
CM
m
i
CM
CM
i
СМ
×
CMi
====
m
m
×
rg,gr
ii
определяется по составу смеси
m
CM
g
i
iCM
m
i
×=×=
m
CM
. (2.18)
×=
m
i
. (2.19)
54
m
CM
m
M
m
CM
CM
m
CM
===
n
m
i
1i
i
1
1
×
m
CM
=
n
m
i
1i
i
1
n
ååå
m
===
1i
m
i
×
mmm
iCM
. (2.20)
Так как соотношение
m
то
i
m
CM
1
=
m
СМ
n
å
=
1i
,g
=
i
. (2.21)
g
i
m
i
Складывая зависимости для величины gi по всем компонентам газовой смеси, имеем:
n
1i
n
×
r
m
=
g
åå
i
==
ii
. (2.22)
m
1i
CM
После преобразований получим:
n
×=××=
r,r
mmm
åå
==
1i
. (2.23)
iiCM
n
1
1
m
CM
ii
1i
Уравнение состояния для газовой смеси может быть принято по следующим соображениям. Из принципа независимости следует, что если каждый газ в смеси независимо от других подчиняется уравнению состояния, то и вся смесь может рассматриваться как один однородный газ со своими особыми свойствами, который также подчиняется уравнению состояния, т. е.
TRmVp
××=× . (2.24)
CMCMCMCM
где RCM – средняя кажущаяся газовая постоянная смеси, опреде­ляемая на основе среднего молекулярного веса смеси:
Rm=
CM
2,8314
. (2.25)
CM
Величина RCM может быть также найдена по составу смеси по­сле подстановки зависимостей для μСМ:
R
=
R
CM
n
×
r
m
ii
1i
1
=
n
×
r
m
R
m
1i
1
n
r
ii
i
R
m
1i
m
1
==
i
. (2.26)
n
r
i
åååå
R
====
1i
i
55
Другая зависимость:
n
g
i
m
i
R
m
å åå
m
==
1i
i
×=×=×==
Rgg
. (2.27)
iii
R
å
m
1
n
g
i
m
=
1i
i
R
CM
n
R
m
1i
2.1.4. Теплоемкость вещества
Подвод (или отвод) тепла к телу в процессе вызывает измене­ние параметров состояния, главным образом температуры. Поэто­му для вычисления количества тепла при изменении состояния те­ла можно использовать изменение температуры и величину, ха­рактеризующую свойства тела. Величина, характеризующая спо­собность тела изменять температуру в процессах с подводом (или отводом) тепла, называется теплоемкостью.
Теплоемкость тела – количество тепла, которое необходимо подвести (или отвести) к телу, чтобы изменить его температуру на 1 К.
Удельной теплоемкостью называется теплоемкость, отнесенная к единице массы вещества.
Понятие теплоемкости используется для вычисления количест­ва тепла, участвующего в процессе.
В зависимости от того, к какой единице массы относится теп­лоемкость, различают три вида удельной теплоемкости:
1. Массовой теплоемкостью называется удельная теплоемкость,
отнесенная к 1 кг массы газа. Она обозначается С и имеет размер­ность Дж/(кг K), кДж/(кг·K).
2. Объемной теплоемкостью называется теплоемкость, отне-
сенная к массе газа, содержащегося в 1 м3 газа, взятом при нор­мальных условиях. Она обозначается с/ и имеет размерность Дж/(нм3·К), кДж/(нм3·К).
3. Киломольной или молярной теплоемкостью называется теп-
лоемкость, отнесенная к 1 киломолю газа. Она обозначается μС и имеет размерность Дж/(кмоль·K).
Связь между разными видами удельной теплоемкости сле­дующая:
56
C
-××
=
u
×
=
C
m
/
CC
где υН – удельный объем газа при нормальных условиях, равный
= м
3
,4,22
mu
/кг.
iH
u
×
=×=
H
C,
m
C
m
×
/
=
4,22
,
=
(2.28)
u
H
Исходя из принятой характеристики удельной теплоемкости, количество тепла в процессе может быть определено по следую­щим формулам:
);TT(CmQ
12
где
m
m
M =
mV
/
H
m
– число киломолей рабочего тела;
– объем рабочего тела при нормальных условиях, м3.
HH
);TT(CVQ
-××=
12
(2.29)
),TT(CMQ
-×××=
12
Приведенные уравнения справедливы при условии постоянного значения теплоемкости в заданном интервале температур, либо ес­ли теплоемкость принимается постоянной условно.
В действительности теплоемкость изменяется в зависимости от вида процесса, в котором участвует газ, а для данного процесса изменяется с изменением температуры. Графическая зависимость теплоемкости от температуры представлена на рисунке 2.1.
Рис. 2.1. Зависимость теплоемкости газа от температуры
57
Для бесконечно малого участка зависимости С = f(t) истинная
dt
×
=
теплоемкость при данной температуре тела t для 1 кг массы может быть определена из условия:
dq
C =
, (2.30)
откуда
dtcdq
. (2.31)
При изменении температуры рабочего тела в процессе от t1 до t2 количество тепла участвующего в процессе на 1 кг массы тела бу­дет равно:
t
2
×=
-
21
dtCq
, (2.32)
ò
t
1
где очевидно, что C = f(t).
Величина истинной теплоемкости определяется для разных ве­ществ экспериментальным путем и обычно выражается степенной зависимостью вида:
2
210
3
...,tatataaC
++++=
3
(2.33)
где a0, a1, a2, a3 – эмпирические коэффициенты.
Для упрощения практических расчетов по определению коли­чества тепла вводится условное понятие средней удельной тепло­емкости тела в данном процессе, которая для 1 кг массы в интер­вале температур от t1 до t2 будет равна:
t
|Cm
t
1
21
-
2
=
. (2.34)
tt
-
12
q
Использование средней теплоемкости облегчает задачу вычис­ления количества тепла в процессе, т. к. в этом случае
21
-
2
t
1
)tt(|Cmq
-×=
. (2.35)
12
t
Значения средней теплоемкости также определяются экспери­ментальным путем, а для расчетов задаются в виде таблиц или эм­пирических зависимостей.
Так как в практических расчетах может потребоваться значение средней теплоемкости в любом интервале температур, то в табли­цах и формулах задается значение средней теплоемкости с фикси­рованным нижним пределом, равным 0 °С, то есть средняя тепло­емкость задается только в интервале температур от 0 ° до t °С, и может быть использована для расчета количества тепла в любом
58
интервале температур путем следующего преобразования. Из ус-
qqq
ловия
+=
211020
+--
102021
---
21
-
следует:
t
0
t
0
t
2
2
12
0
t
12
×-×=
1
0
);0t(|Cm)0t(|Cmqqq
-×--×=-=
1
(2.36)
,t|Cmt|Cmq
откуда средняя теплоемкость в данном интервале температур равна:
t
12
t|Cmt|Cm
×-×
1
0
tt
-
12
t
2
0
= . (2.37)
m
t
2
|C
t
1
Величина теплоемкости сильно зависит также от условий про­текания процесса, и для каждого процесса она имеет свое опреде-
ленное значение. При этом ее значение меняется от ±¥ (для изо­термического процесса dT=0) до 0 (для адиабатного процесса dq=0). Так как число различных термодинамических процессов бесконечно велико, то также велико и число значений теплоемко­сти в процессах.
Для вычисления величины теплоемкости в любом процессе вводятся две основные, стандартные теплоемкости для двух (при­нятых за опорные значения) процессов. Это теплоемкость в про­цессах, протекающих при постоянном давлении, она обозначается Ср и теплоемкость при постоянном объеме – Сυ.
Связь между ними устанавливается уравнением Майера:
Ср – Cυ = R, кДж/кг·К – для 1 кг газа; (2.38)
μCp – μCυ = 8,3142 , кДж/Кмоль·К – для 1 кмоля. (2.39)
В термодинамике часто используется также отношение:
C
p
, (2.40)
k
=
C
u
которое называется коэффициентом Пуассона.
В таблицах и эмпирических формулах для истинных и средних теплоемкостей задаются только два значения теплоемкости Ср или Сυ, a теплоемкость в остальных процессах вычисляется с их помо­щью в зависимости от характеристики данного процесса.
При обозначениях теплоемкостей учитываются указанные вы­ше обозначения ее видов. Например, μCυ – истинная, киломольная
/
теплоемкость при постоянном объеме,
C
– средняя, объемная
mp
теплоемкость при постоянном давлении и т. д.
59
Теплоемкость газовых смесей определяется как сумма теплоем­костей входящих в ее состав компонентов с учетом их количест­венных соотношений.
Для 1 кг смеси газов массовая теплоемкость будет равна:
n
×=
gCC . (2.41)
å
=
iiCM
1i
Для 1 нм3 смеси газов объемная теплоемкость будет равна:
n
/
CM
å
=
1i
/
×=
rCC
. (2.42)
i
i
2.1.5. Первый закон термодинамики
и энергетические параметры состояния
Термодинамическая система
и термодинамический процесс
Термодинамической системой называется совокупность тел, взаимодействующих путем обмена тепловой и механической энер­гией между собой и с окружающей средой. Например, рабочее те­ло – газ в цилиндре с поршнем и подводом (отводом) тепловой и механической энергии из окружающей среды. В термодинамике рассматривается только обмен тепловой и механической энергии.
Принято называть энергию тепловой (теплота), если она пере­дается на молекулярном уровне без изменения объема или поло­жения тел.
Механической энергией (работа) называется энергия, которая передается при изменении объема тел или при перемещении их в силовом поле.
Если система не взаимодействует с окружающей средой, то она называется изолированной, а сумма энергии в ней остается посто­янной.
В результате обмена энергией состояние тел, входящих в сис­тему, изменяется, следовательно, изменяются их параметры со­стояния и в первую очередь состояние рабочего тела.
В итоге термодинамическая система переходит из одного состоя­ния в другое, получая при этом из окружающей среды определенное количество тепла и отдавая определенное количество работы.
60
Преобразование тепла в работу и обратно сопровождается из­менением состояния рабочего тела.
Совокупность изменений состояния рабочего тела при переходе из одного равновесного состояния в другое называется термоди­намическим процессом.
Равновесным называется такое состояние рабочего тела, при котором во всех точках тела значения параметров состояния оди­наковы.
Термодинамический процесс называется равновесным, если он проходит через промежуточные равновесные состояния. Равно­весный процесс может быть осуществлен только при бесконечно медленных и бесконечно малых изменениях параметров состояния системы.
Реальные технологические процессы неравновесные.
Процессы, которые протекают в прямом (от состояния 1 к со­стоянию 2) и обратном направлении через одни и те же промежу­точные равновесные состояния, называются обратимыми.
Условия обратимости процессов:
– бесконечно медленное изменение состояния системы;
– бесконечно большое число промежуточных равновесных со- стояний;
– отсутствие внутреннего и внешнего трения;
– отсутствие химических изменений рабочего тела в процессе.
Действительные процессы являются необратимыми.
Термодинамика изучает равновесные и обратимые процессы. Связь с реальными процессами устанавливают, вводя поправочные коэффициенты, найденные экспериментально.
При изучении процессов в термодинамике применяют графиче­ский метод их изображения путем построения диаграмм процесса в прямоугольной системе координат по двум любым параметрам состояния.
При этом уравнением состояния любые два параметра задают состояние рабочего тела. В диаграмме процесса два параметра со­стояния по двум координатным осям дают положение точки на ко­ординатной плоскости, которая графически выражает состояние рабочего тела, а совокупность точек на диаграмме (совокупность состояний рабочего тела) дает линию процесса на диаграмме, ко­торая и является графическим выражением термодинамического процесса.
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]