Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Современные проблемы и подходы к переработке плодово-ягодного сырья и производству ликероводочных изделий. Монография

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
Полисахариды в растительном мире служат резервными и опорными веществами. К первым относятся крахмалы и инулин; роль опорных веществ выполняет гемицеллюлоза и чаще всего целлюлоза. Целлюлоза является главной составной частью клеточных стенок растений. Эти полисахариды не растворяются в воде, а потому не влияют на вкусовые и ароматические свойства полуфабрикатов из плодово-ягодного сырья [162].
Выход сока из плодово-ягодного сырья зависит от количества и химического состояния пектиновых веществ, содержащихся в плодах и ягодах. Пектин, имеющийся в клеточном соке, связывает его, не давая ему в полной мере выделяться из мезги при прессовании. В плодах, где пектиновые вещества находятся в нерастворимом состоянии в виде протопектина (яблоки, вишни) или их мало, мезга выделяет сок легко. В соках, полученных прессованием, их мутность обусловлена наличием обрывков ткани плодов или ягод, микроорганизмов, белковых веществ, танниновых соединений и пектиновых веществ [158].
Пектин является стабилизирующим мутность коллоидом, который, обволакивая ее составные части, удерживает их во взвешенном состоянии. Поэтому, кроме затруднений при прессовании, наличие пектиновых веществ в плодово-ягодных соках предопределяет получение стабильно мутных трудно осветляемых спиртованных соков (сливовый, абрикосовый и др.) [169].
Пектиновые вещества представляют собой биополимеры полиуронидной природы, присутствующие в растворимой и нерастворимой формах практически во всех надземных растениях, морских травах и в ряде пресноводных водорослей. Нерастворимые пектиновые соединения или протопектины составляют большую часть межклеточного вещества и первичной стенки молодых растительных клеток. Растворимые пектины присутствуют в основном в соке растений [35]. В настоящее время пектиновые вещества определяют как группу комплексных коллоидных производных углеводов, которые встречаются в растениях или получаются из них, и содержат большую порцию звеньев ангидрогалактуроновой кислоты, соединенных в цепи α 1-4 связи находящихся в конформации
«
кресло».
Способность пектиновых веществ к экстрагированию из растительного сырья в значительной мере определяется их
11
растворимостью, которая зависит от молекулярной массы полисахарида, метоксильной составляющей, а также от наличия других функциональных групп. Некоторые из них в высокой степени определяют характер связи пектинов с другими компонентами клеточной стенки и доступность их для экстрагирования [170].
Растворы пектиновых веществ отличаются значительной вязкостью, которая зависит прежде всего от степени полимеризации молекул, а также от сил взаимодействия между молекулами пектиновых веществ и молекулами воды. В водных растворах пектиновая молекула имеет форму спирали, карбоксильные группы которой расположены друг под другом. При электролитической диссоциации каждая диссоциированная карбоксильная группа получает отрицательный заряд. Создаются близко расположенные одноименно заряженные электрические центры, между которыми действуют силы отталкивания, выпрямляющие спиральную молекулу и увеличивающие ее линейные размеры и вязкость растворов [63].
Коллоидные растворы пектиновых веществ, обладающих гидрофильными свойствами, отличаются высокой вязкостью, которая объясняется прежде всего склонностью молекул высокомолекулярных пектиновых веществ взаимодействовать друг с другом, образуя агрегаты. Вторая причина состоит в чрезмерной гидратации высокополимерных молекул, определяющей их форму, которая также зависит от температуры, вида растворителя, концентрации.
Вязкость падает при уменьшении размера молекул в результате нагревания, обработки кислотами, длительном хранении при комнатной температуре. Факторы, которые увеличивают диссоциацию свободных карбоксильных групп, увеличивают вязкость и наоборот. Исследования, проведенные с пектиновыми веществами различной степени этерификации, показали, что при рН – 7 вязкость максимальная, при рН – 4 минимальная [35].
В коллоидных растворах пектиновые молекулы окружены гидратной оболочкой и несут отрицательный заряд. Уменьшение степени гидратации и (или) электрического заряда вызывают коагуляцию (осаждение) пектиновых веществ.
Коагуляция пектиновых веществ органическими растворителями основана на уменьшении гидратации пектиновых макромолекул. С увеличением степени этерификации и уменьшением молекулярной массы увеличивается количество спирта, необходимого
12
для коагуляции. Таким образом, по результатам проведенных рядом авторов [35, 170] исследований оптимальные условия для осаждения пектина следующие: концентрация этанола – 70 %, рН – 4,0-4,5. Пектиновые молекулы в растворе представляют собой высокомолекулярные анионы, несущие на своей поверхности отрицательный заряд. В гидратных оболочках, покрывающих молекулы, образуется двойной электрический слой с определенным потенциалом. Толщина двойного электрического слоя зависит от величины потенциала на поверхности молекул и концентрации электролита в растворе. Чем выше концентрация катионов, тем меньше толщина диффузного слоя, и наоборот.
Чтобы происходило сцепление молекул пектина, они должны преодолеть определенный энергетический барьер, за которым вместо сил электрического отталкивания действуют дисперсионные силы притяжения [63].
Одним из факторов коагуляции пектиновых веществ может быть введение сахара. Пектиновые молекулы являются высокогидрофильными веществами, поэтому в водном растворе межфазное натяжение на их границе с водой настолько мало, что агрегирование частиц не будет сопровождаться значительным снижением свободной энергии системы. Чтобы вызвать коагуляцию пектиновых молекул, надо изменить полярность воды, повысить в ней поверхностное натяжение, что и достигается добавлением сахара. Чем выше концентрация сахара в растворе, тем выше поверхностное натяжение, тем больше молекул связывается и удерживается молекулами сахарозы, тем ниже полярность воды. Увеличивается разность полярностей твердой и жидкой фаз. Такая жидкая среда способствует агрегированию гидрофильных молекул пектина [171].
Комплексообразующие свойства основаны на взаимодействии молекулы пектина с ионами тяжелых и радиоактивных металлов. Исследования пектинов показали, что количество связанных ионов металлов пектином зависит от природы элемента, источника получения пектина и рН среды. Комплексообразование пектинов с ионами металлов лучше происходит с усилением металлических свойств элементов [35, 49].
Известно, что катализаторы гидролиза – ионы Н+ и ОН−. Необходимое условие извлечения пектина из сырья – проникновение гидролизующего агента в растительную клетку. Скорость гидролиза
13
зависит от скорости диффузии агента в ткань и взаимодействия с ним пектина.
Гидролиз протопектина происходит со скоростью, определяемой величиной энергетического барьера (энергией активации Еа) [35, 170]. Для снижения величины энергетического барьера до уровня, при котором он преодолевается молекулами за счет энергии теплового движения, в раствор вводят электролит (например, кислоту) или потенциалопределяющие ионы (например, ионы Ca++, Mg++). В первом случае снижается толщина диффузного слоя и величина его потенциала, во втором – величина потенциала на поверхности молекул пектина. В обоих случаях это ведет к уменьшению сил электростатического отталкивания и, следовательно, снижению энергетического барьера [171].
Под действием кислот (лучший эффект в случае лимонной) молекулы пектата переходят в пектовую кислоту, которая, даже находясь в гетерофазной системе, активно взаимодействует с ионами тяжелых металлов и радионуклидами, образуя с ними водорастворимые полимерные комплексы [35].
Химическая структура пектинов растительного сырья интенсивно изучается уже более 50 лет [103]. Этот вопрос имеет большое значение вследствие того, что пектиновые вещества, являясь связывающими агентами в клетках растительных тканей всех высших растений, в том числе плодов и овощей, играют очень важную роль при их созревании, хранении и переработке.
Физико-химические свойства пектиновых веществ, такие как растворимость, вязкость растворов, ионообменные функции, способность к желеобразованию, определяют поведение растительного сырья при переработке [171].
Пектины со степенью этерификации более 70 % хорошо растворимы в воде, при степени этерификации менее 40 % – малорастворимы. Нерастворимые пектины имеют ограниченную набухаемость в воде.
Вязкость растворов пектиновых веществ зависит от степени полимеризации полигалактуронана и возрастает с увеличением молекулярной массы и сил взаимодействия с растворителем и межмолекулярного взаимодействия [63].
Большинство исследованных видов сырья содержат в основном высокоэтерифицированный пектин с соотношением
14
свободных и этерефицированных карбоксильных групп в интервале 1:1-1:10, имеющий высокую молекулярную массу [35].
В растениях пектиновые вещества присутствуют в виде нерастворимого протопектина, представляющего собой соединение метоксилированной полигалактуроновой кислоты с галактаном и арабаном клеточной стенки. Протопектин переходит в растворимый пектин лишь после обработки разбавленными кислотами или под действием особого фермента – протопектиназы. Из водного раствора растворимый пектин осаждается спиртом или 50 %-ым ацетоном. Характерным и важным свойством пектина является его способность давать студни в присутствии кислот и сахара, это свойство широко применяется в кондитерской промышленности. Эффект влияния кислоты на процесс студнеобразования зависит от ее природы и степени диссоциации. Наиболее активной из используемых кислот является виннокаменная кислота и наименее – лимонная. Количество добавляемой кислоты зависит от содержания сахара в растворе, чем оно выше, тем меньше требуется кислоты [171].
Небольшая часть гемицеллюлоз и крахмала под действием ферментов и кислот может подвергаться частичному гидролизу [35].
При действии на растворимый пектин разбавленных щелочей или фермента пектазы метоксильные группы легко отщепляются, образуются метиловый спирт и свободная пектиновая кислота. Пектиновая кислота легко образует соли – пектаты. В виде пектата кальция она легко осаждается из раствора; этим пользуются для количественного определения пектиновых веществ.
Пектиновые вещества играют важную роль при созревании, хранении и промышленной обработке различных плодов и овощей. Во время развития плодов протопектин отлагается в клеточных стенках и может накапливаться в плодах в значительных количествах. Созревание плодов характеризуется превращением протопектина в растворимый пектин. Так, у яблок содержание пектиновых веществ достигает максимума приблизительно к периоду уборки плодов. При последующем хранении плодов при температурах, близких к ± 1°С, содержание протопектина постепенно понижается и происходит накопление растворимого пектина [158].
ГЛИКОЗИДЫ. Гликозидами называются вещества, представляющие собой эфирообразные соединения углеводов со спиртами, альдегидами, фенолами, дубильными веществами. При
15
гидролизе гликозиды расщепляются на указанные компоненты: сахара и агликон. Для расщепления и получения гликозидных соединений в растениях имеется ряд специфически действующих ферментов – глюкозидазы. Расщепление гликозидов происходит также под влиянием органических (щавелевая, лимонная и др.) или минеральных кислот; под действием только воды расщепление протекает очень медленно. Гликозиды представляют собой нелетучие кристаллические, реже аморфные вещества, хорошо растворимые в воде и спирте [17].
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ. Органические кислоты и их соли определяют характерный кисловатый вкус, присущий почти всем плодам и ягодам. В плодово-ягодном сырье содержатся различные кислоты, но в каждом виде преобладает лишь одна кислота, по которой обычно и выражают общее содержание кислот (например, в клюкве по бензойной кислоте).
Лимонная кислота (С
6Н8О7Н2
О) является трехосновной кислотой. Она легко растворима в воде, довольно легко – в этиловом спирте. Лимонная кислота образует соли, причем соли щелочных металлов растворимы в воде, большинство остальных солей нерастворимы.
В ликероводочном производстве лимонная кислота используется как подкислитель, поэтому кислотность всех плодов и ягод принято, как правило, выражать по содержанию этой кислоты. Кислотность определяют титрованием водной вытяжки из плодов раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина как индикатора и пересчитывают на 100 г плодов. При этом 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 0,0064 г лимонной кислоты.
Янтарная кислота (С
) – кристаллическое вещество с
4Н6О4
температурой плавления 185 °С. В небольшом количестве янтарная кислота содержится в незрелой вишне, крыжовнике, чернике, смородине.
Бензойная кислота (С
СООН) содержится в бруснике и
6Н5
клюкве, находится не только в свободном, но и в связанном состоянии, в виде глюкозида вакциниина, т.е. соединения бензойной кислоты с глюкозой. Вакциниин, в отличие от бензойной кислоты, не обладает антисептическими свойствами и не задерживает процесс брожения.
КРАСЯЩИЕ ВЕЩЕСТВА. Красящие вещества плодов и цветов – антоцианы или антоцианины. Они находятся в растворе в
16
клеточном соке кожицы (виноград, слива) или кожицы и мякоти (смородина, малина, черника). Антоцианины представляют собой
гликозиды, обладающие свойством давать с кислотами хорошо кристаллизующиеся соли. Красящие вещества плодов и ягод окрашивают получаемые из них водно-спиртовые полуфабрикаты.
МИНЕРАЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА. В состав структурных элементов всех живых клеток и тканей входят минеральные вещества, одни из них в макроколичествах (калий, натрий, кальций, магний, фосфор, кремний, хлор, марганец и др.), другие – в микроколичествах (железо, медь, цинк, кобальт, бор, йод, барий и др.). Общее содержание минеральных веществ колеблется от 0,35 до 1,2% по массе натуральных плодов. Значение отдельных минеральных веществ [43] для ликероводочного производства недостаточно выяснено, но соли временной жесткости, как правило, нежелательны, так как приводят к помутнению напитков и образованию в них осадков.
Многовалентные катионы (кальций, алюминий, тяжелые металлы) мешают осаждению белково-дубильных соединений, образуя устойчивые хелатные комплексы [119]. Соли железа, реагируя с дубильными веществами, окрашивают соки и напитки в нехарактерные для них цвета.
ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА. Дубильные вещества находятся в листьях, плодах, коре, корнях растений. Они легко растворимы в воде, имеют сильно вяжущий вкус, с солями окиси железа дают сине-черное окрашивание, осаждаются раствором белков. В различных растениях содержатся различные дубильные вещества, отличающиеся по составу.
Дубильные вещества в плодах имеют большое вкусовое значение; от них зависит вяжущий, терпкий вкус некоторых плодов (рябина, терн, кизил, черемуха). Наличие дубильных веществ желательно для виноделия, так как они способствуют лучшему осветлению вина и увеличивают продолжительность его хранения. Это объясняется тем, что дубильные вещества соединяются с белками сока и образуют нерастворимое соединение, которое, оседая на дно, захватывает все суспензированные частицы вина и, таким образом, осветляет его.
Присутствием дубильных веществ в плодах объясняется свойство этих плодов быстро темнеть на воздухе в свежем изломе или разрезе; этим же объясняется неприятный бурый цвет отпрессованного яблочного сока.
17
При замораживании плодов количество дубильных веществ в них уменьшается. Терпкий вкус рябины, терна, кизила значительно уменьшается после замораживания. Это объясняется тем, что когда протоплазма погибает, воздух получает свободный доступ внутрь клетки и производит при содействии соответствующих энзимов окисление дубильных веществ [158]. Кроме того, вследствие нарушения структуры клетки дубильные вещества при контакте с белками протоплазмы образуют нерастворимые соединения. Морсы и соки, полученные из вымороженных плодов рябины, терна и кизила, имеют более мягкий вкус, они предпочтительны для приготовления ликероводочных изделий.
АЗОТИСТЫЕ ВЕЩЕСТВА. Азотистые вещества находятся в растительном сырье в виде различных соединений: белковых веществ, аминокислот, амидов кислот, солей аммиака, азотной кислоты. Значительная часть азотистых веществ присутствует в виде белков [43]. Большое количество белковых веществ содержится в вишне, сливе и некоторых сортах яблок, мало белков находится в клюкве. Вследствие большой величины молекулы они малоспособны к диффузии, поэтому большая часть азотистых веществ при обработке растительного сырья остается в мезге, а в раствор переходит меньшая часть, преимущественно находящаяся в виде амидов и аминокислот.
1.2. Характеристика отдельных видов плодово-ягодного сырья
КЛЮКВА – плоды, Oxycoccus quadripetalus Gilib, распространена в лесной зоне Европы, Азии и Северной Америки. Растет на моховых болотах, в заболоченных сосняках. Цветет в мае­июне, плоды созревают в сентябре-октябре и сохраняются под снегом до весны. Зрелые ягоды клюквы собирают осенью, вплоть до выпадения снега или рано весной. Ягоды клюквы богаты биологически активными веществами. Сахаров сравнительно немного: глюкозы – 2,4 % мас., фруктозы – 0,3 % мас. Органические кислоты 2,4–3,3% представлены лимонной, бензойной, хинной, яблочной, урсоловой и др. Пектиновых веществ – 0,7–1,4 % масс., клетчатки –
2 %, белков – 0,5 %. Содержание витаминов мг/100г: С – 10–30; В1 – 0,03; В2 – 0,02; Р – 0,1. В состав минеральных веществ клюквы входят,
18
в мг/100 г: калий –116, кальций – 14; натрий –12; фосфор – 11, железо – 0,6.
Химический состав подснежной и осенней клюквы (в % к весу
ягоды) представлен в табл.1.3.
Таблица 1.3 - Химический состав ягод клюквы
Наименование компонентов Клюква
подснежная Вода 83,3–89,9 88,4–89,4 Общее количество сахара 3,8–4,7 2,68–4,02 Инвертный сахар 3,8–4,7 2,55–3,98 Сахароза 0–0,3 0,05–0,43 Кислота в пересчете на лимонную Пектин 0,28–0,56 0,22–0,76
Для приготовления морсов используются ягоды осеннего и
весеннего сбора [19].
РЯБИНА КРАСНАЯ – семечковые плоды Sorbus. Производственный интерес представляют два сорта рябины – обыкновенная (S. aucuparia) и крымская (S. Domenstica). Первый произрастает в лесах по всей Европе. Для ликероводочной промышленности имеет особое значение рябина, родиной которой является село Невежино Владимирской области. Плоды этой рябины крупные и чрезвычайно вкусные. Невежинская рябина, иногда называемая Нежинская, бывает красная и кубовая (кислая). Плоды первой крупней, продолговатой формы, второй – несколько мельче; имеют желто-оранжевую окраску (каратиноиды) значительно светлее обыкновенной рябины. Вкус горьковато-кислый, аромат слабый. Используется свежая, замороженная и сушеная рябина. Плоды должны быть отделены от кисти.
Содержание сухих веществ в плодах зависит от места и условий произрастания и составляет 22–32,6 % мас., а сумма сахаров в незрелых плодах (глюкозы, фруктозы и сорбозы) – 1,4–3 %; в зрелых (глюкозой и сорбозой), причем в них содержится клетчатки около 2 %, пектиновых веществ 0,9–1,15 %. Постепенное созревание плодов сопровождается повышением их кислотности до 2,2 %, причем доминируют яблочная (0,8 %) и лимонная (0,6 %) кислоты,
2,6–3,08 2,75–3,39
Клюква осенняя
19
присутствуют сорбиновая, парасорбиновая и янтарная. Содержание витамина С варьирует от 40 до 90 мг; сумма дубильных и красящих веществ – 170–1453 мг. Ягоды становятся слаще и теряют терпкость после первых заморозков. В целом плоды рябины – прекрасный пищевой продукт и сырье для напитков [19].
Сушеная рябина должна иметь вкус и запах, свойственные свежей, влажность не выше 18 %. Среднее содержание экстрактивных веществ – 50 % мас., сахара – 12 %, кислоты – 7,7 %.
Химический состав (в %) свежей и замороженой рябины
представлен в табл. 1.4.
Таблица 1.4 - Химический состав ягод рябины
Наименование компонентов Свежая рябина Мороженая
рябина Вода 85,2 85,0 Сахароза 0,86 0,71 Инвертный сахар 7,07 6,76 Кислота (в пересчете на лимонную) Дубильные вещества 0,34 0,19
АБРИКОСЫ – Prunus armeniaca L., из семейства миндальных Amygdalaceae, в диком состоянии растут в Узбекистане, Средней Азии и на Кавказе. Кроме диких форм абрикоса имеется много культурных сортов, распространенных на Украине, в Крыму, на Кавказе и в Средней Азии.
Абрикосы – плоды круглой или яйцевидной формы, с более или менее глубокой бороздкой; кожица одних сортов покрыта пушком и местами бородавками, у других сортов кожица гладкая; окраска плодов белая, желтая или оранжевая, частью с румянцем. Мякоть сочная, белого или желтого цвета, внутри имеется твердая, гладкая косточка.
Предельная урожайность с одного дерева – 320 кг. Средний вес плода – 40–45 г, но нередко достигает 60 г. Соотношение между составными частями плода в среднем: 85 % мякоти, 7,3 % кожицы и 7,7 % косточки.
абрикосах колеблется от 4 до 12,5 % мас. В абрикосах содержатся
В зависимости от сорта и климата содержание сахара в
2,32 2,10
20
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]