Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Решение экологических проблем в технологии полимеров и композитов. Учебное пособие для бакалавров

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ
Н. В. Борисова, Т. П. Устинова
РЕШЕНИЕ
ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ
В ТЕХНОЛОГИИ ПОЛИМЕРОВ
Учебное пособие для бакалавров
Вузовское образование
Саратов • 2020
УДК 678 ББК 35.09 Б82
Авторы:
Борисова Наталья Валерьевна — канд. тех. наук, доц.
ЭТИ (филиал) ФГБОУ ВО «СГТУ имени Ю. А. Гагарина»;
Устинова Татьяна Петровна — д-р тех. наук, проф.
ЭТИ (филиал) ФГБОУ ВО «СГТУ имени Ю. А. Гагарина»
Рецензент:
Бычкова Елена Владимировна — д-р тех. наук, доц.
ЭТИ (филиал) ФГБОУ ВО «СГТУ имени Ю. А. Гагарина»
Борисова, Н. В.
Б82 Решение экологических проблем в технологии полимеров и компози-
тов : учебное пособие для бакалавров / Н. В. Борисова, Т. П. Устинова. — Саратов : Вузовское образование, 2020. — 140 с. — (Высшее образова­ние). — Текст : электронный.
ISBN 978-5-4487-0676-9
В учебном пособии обобщены теоретические сведения, а также научные достижения кафедры «Технология и оборудование химических, нефтегазовых и пищевых производств» Энгельсского технологического
института (филиала) ФГБОУ ВО «СГТУ имени Ю. А. Гагарина », которые
раскрывают возможные варианты утилизации отходов полимерных
материалов.
Подготовлено в соответствии с Федеральным государственным
образовательным стандартом высшего образования.
Учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по
направлению подготовки бакалавров 18.03.01 «Химическая технология»,
профиль «Технология и переработка полимеров». Особую помощь издание может оказать студентам при изучении дисциплины «Экологические проблемы переработки полимеров» и выполнении раздела «Экологическое обоснование предлагаемой технологии» в выпускной квалификационной работе.
Учебное электронное издание
© Борисова Н. В., Устинова Т. П., 2020 © Оригинал-макет, оформление. ООО «Вузовское образование», 2020
Редактор Н.Г. Шиндина
Технический редактор, компьютерная верстка Е.В. Якубович
Корректор Т.Г. Саблина
Обложка С.С. Сизиумовой
Для создания электронного издания использовано:
Приложение pdf2swf из ПО Swftools, ПО IPRbooks Reader,
разработанное на основе Adobe Air
Подписано к использованию 21.01.2020. Объем данных 7 Мб.
Издание представлено в электронно-библиотечных системах
IPR BOOKS (www.iprbookshop.ru),
Библиокомплектатор (www.bibliocomplectator.ru)
Бесплатный звонок по России: 8-800-555-22-35
Тел.: 8 (8452) 24-77-97, 8 (8452) 24-77-96
Отдел продаж и внедрения ЭБС:
доб. 206, 213, 144, 145
E-mail: sales@iprmedia.ru
Отдел комплектования ЭБС:
доб. 224, 227, 208
E-mail: mail@iprbookshop.ru
По вопросам приобретения издания обращаться:
доб. 208, 201, 222, 224
E-mail: izdat@iprmedia.ru, author@iprmedia.ru
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ....................................................................................................................................... 5
ГЛАВА 1. ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ БЕЗОТХОДНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
В ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ ................................................. 7
1.1. Инновации и охрана ОПС на предприятиях
химической промышленности ................................................................................................... 7
1.2. Перспективные физико-химические
методы контроля загрязнений ОС ........................................................................................... 12
1.3. Моделирование и прогнозирование
сложных физико-химических процессов в ОС ...................................................................... 13
1.4. Бессточные и оборотные системы водопользования ..................................................... 13
1.5. Изменение технологических принципов и охрана ОС
на предприятиях полимерных материалов ............................................................................. 16
ГЛАВА 2. ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МЕНЕДЖМЕНТ НА ПРЕДПРИЯТИИ ........................... 23
2.1. Органы экологического управления России ................................................................... 26
2.2. Экологическое право ......................................................................................................... 27
2.3. Экологическая стандартизация и нормирование качества ОПС ................................... 28
2.4. Контроль за выбросами загрязняющих
веществ в окружающую среду ................................................................................................. 42
2.5. Экологическая экспертиза объекта .................................................................................. 47
2.6. Экологическая сертификация (экосертификация) .......................................................... 50
2.7. Экологическое лицензирование (эколицензирование) .................................................. 51
2.8. Экологическое аудирование (экоаудит) .......................................................................... 52
2.9. Экономические аспекты природопользования ............................................................... 53
ГЛАВА 3. СИСТЕМА ПЕРЕРАБОТКИ И УТИЛИЗАЦИИ
ОТХОДОВ НА ПРЕДПРИЯТИЯХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ............................... 59
3.1. Виды, строение и свойства полимерных отходов .......................................................... 59
3.2. Идентификация полимерных отходов ................................................................................. 65
3.3. Основные направления рециклинга полимерных отходов ............................................ 84
3.4. Модификация рецикловых полимеров ............................................................................ 95
ГЛАВА 4. ПРИМЕРЫ ЭКОЛОГИЧЕСКИХ РАСЧЁТОВ ................................................... 113
4.1. Определение степени соответствия технологического
процесса экологическим требованиям .................................................................................. 113
4.2. Оценка экологичности технологического процесса ..................................................... 116
4.3. Экологическое нормирование на предприятии
химической промышленности ............................................................................................... 119
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ..................................................................................... 132
4
ВВЕДЕНИЕ
Полимеры (ПМ) и материалы на их основе, благодаря комплексу уни-
кальных свойств, находят широкое применение во всех областях народного хо-
зяйства, успешно заменяя металл, стекло, бумагу, картон и пр. В настоящее
время мировое производство пластмасс составляет порядка 180 млн т., а вскоре приблизится в 250 млн т [1]. Потребление пластмасс на душу населения в мире продолжает увеличиваться, о чем свидетельствуют данные Plastics Europe Market Research [2]. А если учесть ускоренный рост населения на нашей плане-
те, исключительными рекордсменами в этой области остаются Китай и Индия,
суммарная численность населения которых составляет порядка 2,7 млрд чело-
век, то может увеличиться не только потребление пластмасс на ближайшие де­сятилетия, но соответствующий рост бремени пластиковых отходов.
Доминирующей группой полимеров и сополимеров на их основе по-
прежнему остаются полиэтилен, полипропилен, полистирол, причем главным и
основным сегментом современного рынка потребления этих полимеров являет­ся тара и упаковка. Как показывают маркетинговые исследования Plastics Europe Market Research, более трети объёма производства полимеров расходу-
ется именно на эту область применения. Потребительская ценность данного ви-
да продукции снижается еще до утраты полимерным материалом своих исход-
ных свойств, что неминуемо приводит к образованию большого количества по-
лимерных отходов. В странах Европы используемые полимеры согласно зако­нодательству подлежат обязательному возврату, представляя собой вполне ре­альное вторичное сырьё [3]. До недавнего времени использование вторичного полимерного материала (ПМ) в России являлось привилегией предприятий по производству и переработки полимеров и композитов. Но расширение, как ас-
сортимента возобновляемых ПМ, так и разновидностей отработавших свой ре-
сурс изделий (плёнки, пакеты, трубы, профили и пр.) привели к необходимости
освоению новых химико-технологических процессов восстановления свойств в
различной степени деградированных ПМ, модификации вторичного сырья, со-
здания технологии смесевых составов из ПМ с различной степенью совмести-
мости. В конечном счете, сформировалось самостоятельное направление — ре-
циклирование ПМ. Рециклинг огромного количества ПМ способствует реше-
нию не только сырьевых, но и экологических проблем, в частности, защиты
окружающей природной среды (ОПС).
5
Пути решения вопросов защиты ОС весьма разнообразны. Данное учеб-
ное пособие при рассмотрении производств полимерных материалов акценти­рует внимание студентов на:
1. Создание безотходных технологий, где авторы обобщают опыт специа-
лизированных производств в этом плане (сокращение числа технологических операций, использование бессточных оборотных систем, изменение технологи-
ческих принципов при получении одного и того же продукта и пр.).
2. Использование инновационных подходов, в частности, методов эколо-
гического менеджмента, которые позволят регулировать качество ОПС в общей
системе рационального природопользования.
3. Применение различных вариантов рециклинга ПМ, что влияет на эко-
номические и экологические аспекты рассматриваемой проблемы.
Авторский коллектив выражает благодарность кандидату технических
наук, доценту Овчинниковой Галине Петровне за большой вклад в сбор инфор-
мационных литературных источников по теме учебного пособия и многолетний опыт работы по утилизации отходов полимерных материалов.
6
ГЛАВА 1. ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ БЕЗОТХОДНЫХ
ТЕХНОЛОГИЙ В ХИМИЧЕСКОЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ
1.1. Инновации и охрана ОПС на предприятиях химической промышленности
Научно-технический прогресс вызвал не только отрицательное воздей-
ствие на окружающую среду ОПС, но и одновременно позволил существенно
влиять и на её охрану. На основе инноваций разрабатывают новые методы и
средства борьбы с вредными выбросами, новые технологии, обеспечивающие
уменьшение отходов и максимальную их утилизацию, внедряют методы непре-
рывного контроля за состоянием ОПС и источниками её загрязнения. Достиже-
ния науки и техники внедряют в технологию охраны ОПС по следующим ос­новным направлениям [4, 5]:
разработка новых физико-химических процессов глубокой очистки вы-
бросов и регенерации промышленных отходов;
разработка более совершенных систем контроля ОПС, вплоть до мони-
торинга за её состоянием из космоса;
обобщение, моделирование и прогнозирование сложных процессов за-
грязнения и охраны ОПС с применением новейшей вычислительной техники.
Традиционные физико-химические процессы обезвреживания промыш-
ленных выбросов и стоков и аппараты для их осуществления на современном
этапе развития промышленного производства не всегда могут удовлетворять
требованиям экологически безопасного развития химической технологии и не
позволяют в ряде случаев решать новые, постоянно возникающие задачи. По-
этому идёт поиск приёмов и процессов, дающих возможность более эффектив-
но организовать охрану ОПС [6, 7].
Для решения экологических проблем разрабатывают методы очистки на
основе последних достижений плазмохимии, фотохимии, электрохимии, радиа­ционной химии и др.
Одним из новых типов физико-химических процессов обезвреживания
выбросных газов и промышленных стоков, разрабатываемых в нашей стране и
за рубежом, является радиационная очистка при воздействии на газовые выбро-
сы и стоки ускоренных электронов, в результате происходит радиолиз токсич-
ных компонентов и превращение их в нетоксичные.
7
Термин «радиолиз» применяют для обозначения химических превраще-
nСНСНСНСНСНСНСНСНn )()(
2222
незаполимеризовавшиеся мономеры + остатки эмульгатора и регулятора М, осадителя, вода
ний под действием ионизирующего излучения (как «электролиз» — под дей­ствием света, «пиролиз» — под действием тепла и др.).
В результате радиолиза на первой стадии образуются ионы и нейтральные
частицы, имеющие неспаренный электрон и называемый свободным радикалом:
М М+ + ē;
и/или
М R1 + R2;
Волнистая стрелка в схеме реакции означает воздействие радиации, а
точка над обозначением компонента реакции свидетельствует о наличии неспа­ренного электрона. Имея такой электрон, свободные радикалы приобретают
большую химическую активность, они быстро вступают в химические реакции. Их жизнеспособность в газовой фазе наиболее короткая, а твёрдом теле из-за низкой подвижности и они могут сохраняться довольно длительное время.
Например, в производстве каучука помимо основного полимера образу-
ется целый букет н.м.с.
бутадиен полимер
Особенность химических реакций под действием излучения состоит
в том, что обычное химическое взаимодействие заменится взаимодействием
молекул с валентноненасыщенными частицами (атомами, радикалами, ионами) и этих частиц между собой. Это существенно ускоряет протекание химических
реакций, которые определяют процессы очистки от загрязнений.
Для радиационно-химических процессов характерны высокие скорости,
эти процессы могут протекать при более низких температурах. Другим более важным преимуществом является универсальность воздействия ионизирующе­го излучения практически на любые компоненты, которых в реальных выбро-
сах достаточно много.
Радиационное обезвреживание токсичных примесей в разбавленных водных
растворах или газах, содержащих пары воды, заключается в косвенном действии
ионизирующего излучения на водные системы. Вначале в результате облучения
при распаде молекул воды образуются активные свободные радикалы и ионы (ОН, Н, гидратированные электроны и др.). Затем эти активные частицы взаимо-
действуют с токсичными примесями и превращают их в безвредные продукты:
8
1)
HOНOН
евоздействи оерадиационн
2
33
22
22
CHOHCH
COOH
OHСНСНСНСН

;
2) .
Промежуточные продукты радиолиза воды обладают как сильным окис­лительным, так и сильным восстановительным свойствами. Поэтому радиаци­онный метод для обезвреживания многих загрязнённых компонентов является эффективным и универсальным. Метод излучений дает ряд преимуществ перед
традиционными методами:
одновременно с органическими примесями разлагаются неорганические;
ускоряется коагуляция и седиментация;
устраняется цветность и запах;
снижается БПК;
происходит дезинфекция воды.
Принципиальная схема радиационной установки с ускорителем для обез-
вреживания промстока представлена на рис. 1 [7].
Рис. 1. Компановка радиационной установки для обезвреживания промстоков:
I — ускорительный зал; II — технологический зал; III — электромашинный зал;
IV — пультовая; 1 — генератор ускоряющего напряжения; 2 — блоки питания насосов;
3 — пульт управления; 4 — силовое оборудование; 5 — газовая система;
6 — преобразователь частоты; 7 — блок преобразователя; 8 — форвакуумный агрегат;
9 — развертка пучка электронов и выпускное окно; 10 — реакционная камера;
11 — магниторазрядный насос; 12 — конденсаторная батарея
9
Установка внедрена на Воронежском заводе синтетического каучука. Ис­пользуется для обезвреживания растворов бионеразлагаемых СПАВ и др. со­единений. Экономические оценки этого метода показывают, что стоимость ра­диационной химической очистки в 1,5 раза ниже стоимости традиционных ме-
тодов очистки (радиационная установка ~ 60 млн долл., традиционная ~ 100 млн долл.).
То есть можно говорить о принципиальной перспективности метода ра­диационно-химического обезвреживания.
Другим физико-химическим методом, реализующим высокоинтенсивные
энергетические воздействия на загрязнения является плазмохимическая перера-
ботка отходов. Этот метод основан на использовании низкотемпературной плаз­мы (Т 105 К), т.е. ионизированного газа, в котором концентрация положитель-
ных и отрицательных зарядов равны (так называемая квазинейтральность). Плазма образуется в результате воздействия на вещество интенсивных электри-
ческих разрядов, сверхвысокочастотного лазерного излучения и др. воздействий.
При подаче в низкотемпературную плазму отходов происходят плазмо­химические реакции и токсичные вещества обезвреживаются до нетоксичных
низкомолекулярных продуктов. Ввиду высокой температуры в плазме подавае­мые отходы в любом физическом состоянии (твёрдом, жидком, газообразном)
испаряются, ионизируются и в момент прохождения реакционной зоны в плаз-
мотроне обезвреживаются.
Оба процесса (радиационная химия и плазмохимия — это процессы хи­мии высоких энергий, для которых правилами являются:
Правило 1:
При обезвреживании загрязняющих веществ различных классов следует для повышения универсальности метода стремиться к использованию высоко-
интенсивных воздействий и термодинамически неравновесных систем.
Это правило можно проиллюстрировать на примере мембранной техно-
логии, которые перспективны для газо- и водоотделения в неравновесных си­стемах. Для этих систем можно сформулировать другое правило:
Правило 2:
При создании систем очистки и разделения смесей следует стремиться
использовать новые синтетические и композиционные материалы, позволяю-
щие осуществлять процессы с высокими коэффициентами разделения при ми-
нимуме энергетических затрат и в агрессивных средах (рис. 2).
При выборе новых путей использования достижений научно-
технического прогресса в деле ОС следует комбинировать несколько известных
физико-химических процессов в единый технологический цикл.
10
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]